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镁合金腐蚀研究进展(72)—AZ31镁合金表面Mg(OH)2 /MAO负载β-环糊精包裹姜黄素涂层的体外降解与多重抗菌机

已有 1649 次阅读 2022-10-23 21:14 |个人分类:科研进展|系统分类:科研笔记

     镁及其合金具有优异的生物相容性和机械性能,在生物医学领域发挥着重要作用。此外,镁是人体必需的微量元素,其离子形式能够促进成骨细胞分化。然而,镁及其合金过快的降解速率限制了它们作为骨植入材料的应用。此外,伤口愈合过程中的炎症和细菌感染情况是不可避免的,虽然镁合金在体外表现出一定的抗菌性能,但在体内的杀菌效果并不明显。因此,镁合金表面的防护和抗菌涂层是必要的。

    光热辅助材料具有较强的近红外吸收能力、良好的光稳定性和生物相容性,在生物医学材料领域有巨大的潜力,已被广泛研究。姜黄素(C21H20O6,Cur)是姜黄的橙黄色结晶提取物,具有二酮基团,具有抗菌、抗炎和抗癌的特性。这种Cur提取物已广泛应用于生物医学领域,并且Cur的光敏特性已被证实。但是Cur的疏水性对于其在生物材料中的应用是不利的,研究发现,具有碗状结构的β-环糊精(β-CD)可以包裹Cur以降低其疏水性,增加溶解度。此外,海藻酸钠(SA)因其出色的吸附能力以形成柔软的纳米复合材料、纳米纤维和弹性凝胶,被认为是最受欢迎的“桥梁”候选者之一。另外,β-CD和SA已被证明可以作为固定材料接枝在一起。

    在本研究中,通过水热法在微弧氧化(MAO)处理后的AZ31镁合金表面开发了一种掺入β-CD@Cur-SA的原位Mg(OH)2涂层。具有抗菌能力的Cur作为光敏剂,被β-CD包裹以提高其生物利用度。这是基于碗状结构的β-CD包裹小分子的能力。SA被选为β-CD@Cur和Mg(OH)2晶体之间的“桥梁”,因为它的羧基很容易结合金属离子和羟基。本研究评价了新型复合涂层的防腐性能、光热抗菌性能和生物相容性。此外,讨论了所得复合涂层的涂层形成和双重抗菌机制。

    研究结果表明:

   (1)在SA与Mg2+离子的络合和β-CD的包封下,在MAO涂层表面形成了一层致密光滑的含有Cur、SA、β-CD和Mg(OH)2的橙红色涂层,封闭了MAO涂层的微孔和微裂纹。

   (2)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的腐蚀电流密度(5.35 × 10-9 A·cm-2)比AZ31镁合金低4个数量级,比MAO涂层低2个数量级,表明该涂层具有优异的耐腐蚀性能。

   (3)在接触杀菌和光热抗菌的双重作用下,MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率分别高达99.95%和98.82%。

   (4)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的光热转换效率为38.4%,在Hank’s溶液中表面温度可升高到46.5 ± 0.3 ℃,从而有效杀灭细菌,促进了镁合金在生物医学领域的应用。

    该论文“In vitro degradation and multi-antibacterial mechanisms of β-cyclodextrin@curcumin embodied Mg(OH)2/MAO coating on AZ31 magnesium alloy”发表在《Journal of Materials Science & Technology》(132, 2023: 179-192)(https://doi.org/10.1016/j.jmst.2022.04.053)。第一作者为山东科技大学材料科学与工程学院硕士研究生薛奎,通讯作者为崔蓝月讲师,团队负责人为曾荣昌教授。

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图1(a和b)MAO和(c和d)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的微观扫描图(a和c中插图为宏观照片);(e)元素含量图;(f)MAO和(h)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的截面图和C元素谱图(g和i)。

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图2(a-c)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层、MAO涂层、AZ31基体的能奎斯特图;(d)对应的波特图;(e)极化曲线;(f)AZ31基体、(g)MAO和MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的EC模型图

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图3(a)AZ31基体、MAO和MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层在Hank’s溶液或者空气中的光热升温曲线;(b)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的6次开关循环曲线;(c)AZ31基体、MAO和MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层的紫外-可见-近红外吸光度;近红外光照射下(d和g)AZ31基体、(e和h)MAO和(f和i)MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层在空气中和Hank’s溶液中的红外摄像照片。所有测试所需要的红外光为808 nm,1.0 W·cm-2

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图4(a)黑暗或者808 nm近红外光照射30 min环境下各组样品对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率(n = 3,p* <0.05、p** < 0.01、p*** < 0.001、p**** < 0.0001);(b)抗菌实验过程中的pH值;(c)相应的平板照片。

 

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图5对照组、AZ31、MAO和MAO/(β-CD@Cur)-SA-Mg(OH)2涂层在接受或未接受808 nm近红外光照射30 min后与MC3T3-E1细胞共培养24和72 h的(a)细胞活力和(b)活/死细胞染色。




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1 郑永军

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