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D.W.Macmillan VS B.List

已有 5570 次阅读 2011-1-26 21:28 |系统分类:论文交流|关键词:学者

两大有机催化的先锋又执牛耳者 D.W.C.Macmillan 和 B.List,最近在各自国家的杂志上发表力作:
DWC Macmillan 的大作发表在JACS上,名为“Enantioselective Organocatalytic alfa-Fluorination of Cyclic Ketones”
作为a-位氟化,自从由macmillan (JACS 2004,4108)和Jørgensen(JACS,2004, 4790)背靠背开发小分子催化氯化反应以来,溴化反应因为溴原子原子半径大容易控制(Jørgensen CC,2005,4821);氟化反应因为氟原子小难控制而且氟原子在药物研究的重要性而成为竞争焦点; Enders率先发布于2005年不对称氟化反应因为ee不达90%,但是却是首例,(synlett,2005,991),然后不久就爆发了三个大佬的背靠背 Barbas (ACIE,2005,44, 3706);MacMillan (
JACS 2005, 8826),Jørgensen(ACIE,2005, 44, 3703);可见竞争激烈之程度。
氟化反应的深挖掘,酮的结果尚待提高,与醛相比,酮的反应活性大大降低,手性控制不太好,Macmillan的新作就是酮的氟化反应,催化剂也不是原先的胺类催化剂,而是金鸡纳碱类催化剂。收率和ee都很好;当然只是这样的jacs自然还是不能够体现出Macmillan在有机化学界的无双才俊,他在该反应中重点引进组合反应的高通量筛选方法学,也算首次高通量筛选与有机催化的结合首例吧。。。

Ben List 则是在ACIE上发表了题为 The Catalytic Asymmetric Knoevenagel Condensation的文章
充分体现List在创新反应类型上的把握精度,Knoevenagel反应是鼎鼎有名的反应,但是成双键不产生手性中心的反应,List却是巧妙的利用动力学拆分醛本身自带的一个手性中心而生产手性化合物,造就了不对称Knoevenagel反应;实质是关于该醛的动力学拆分;该方面研究其实是List近几年了一直在做的一味药,只不过一直在换瓶子重新包装。最早可能算是氢化亚胺的开始(可见 JACS 2006,13074;ACIE 2008, 5079;JACS 2008, 15786)。。可见List在反应类型的概念的创新精妙之处...
 


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