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Rising Star In OC:T P Yoon@Wisc, UW

已有 6752 次阅读 2011-2-18 21:49 |系统分类:人物纪事|关键词:学者

Tehshik Peter Yoon;Uni of Wisconsin, Madison的助理教授:辉煌的教育背景:本科教育 DA Evans;硕士师从EM carreira;博士导师 DWC Macmillan,博士后导师 EN Jacobsen;绝对名门之后。
 他的博士论文致谢中提到他的同学;现在来看成为现在OC小牛的有:Vy Dong,FD Toste,J Du Bios,J Bode; 可谓一路星光互相映衬。
攻读博士期间,Macmillan还没开创有机催化方向,因此他做的也是传统Lewis酸(金属)催化Claisen重排反应,发JACS两篇(JACS 1999, 9726; JACS 2001, 2911.),文章内容中规中矩,也是macmillan刚建组从Evans那边借过来的课题吧。
在Jacobsen课题组从事硫脲催化方面的工作,ACIE,2005,466: 硫脲催化高选择性的nitro-Mannich反应,也就是aza-henry反应(dr up to 16:1; ee 92-97%)。 硫脲催化是Jacobsen成名的方向,而且发展初期,发文应该相对容易,Yoon三年磨一剑,应该不算很顺利。
 2005年加入Wisc, UW,2007开始发第一篇文至今,在New Reactions of OxaziridinesVisible Light Photocatalysis和Total synthesis of natural products方面的工作可谓风生水起。
接下来,我就基于他发表的论文进行评述。。

PS 不小心点击了一个书签链接,忘记保存,就救不回来了;哭中。。。明天重写吧,今天没兴致了
续文一
2007第一文:JACS 2007,1866. Copper(II)-Catalyzed Aminohydroxylation of Olefins. Oxaziridine 是一类高活性的N, O- 杂环,在铜催化剂作用下可以与烯烃加成反应也不是什么新奇的化学,早在1992Aube等报道了这一催化反应(JACS1992, 5466, 但是当时是分子内的环化反应,催化剂也是比较复杂的磷配体络合铜催化剂,反应机理为自由基加成的机理(T 19704083)。Yoon教授写道,这一工作起源于Lewis酸催化氧化反应,作者认为Lewis酸活化Oxaziridine,提高其亲电性而与烯烃反应;在筛选过程中,作者发现醋酸铜可以催化该反应(10 mol % of Cu(OAc) 62%收率;dr=1.8:1),三氟乙酸铜效果更好 >95% 收率,dr 2.5:1 加入HMPA作为添加剂,催化剂量降低至2%,但是dr值也下降了。作者在阐述该文章是也是非常聪明,强调氨羟基化反应,引入OsPd金属催化的进展,在引入铜催化的概念,绕过了Aube的工作,后面探讨机理的时候,有引用了Aube Chem Rev paper 从而避免了不引用Aube工作的不厚道的做法。。在(JACS2008, 130, 6610),第一作者也是同一人,发表了该工作的全文,拓展了底物,研究了机理等等。。

PS:很多同胞认为JACS全文难发,因此JACS全文含金量更高,谬也。全文只是工作量大,但是新意不足,好的工作一般是通讯在前,先报道了一下。。化学本质应该PK的是想法,而不是工作量。。因此当然是通讯的含金量高了,如果你的文章被要求发全文,那就是你的想法根本不够新颖。当然同胞(包括本人在内)英文水平的天然限制,写全文费力,加上做科学的浮躁,对于大工作量的反感和头痛,也是可见的。

 

后续的Oxaziridine工作延伸,好运地发现传统Lewis酸(三氟甲磺酸稀土,四氯化钛等)催化 Oxaziridines 重排,也就是环加成反应,与铜催化反应点不同,该工作发表在JACS 2008, 130, 2920。催化金属从铜又换到铁,Fe(acac)2也可以实现羟氨化反应,铁与铜金属不同,而且铁当前很热(可参加铁催化偶联反应,Bolm的工作);该工作也发表在 JACS 2010, 132, 457

烯基底物拓展到吲哚,可发展合成一系列生物碱,并且利用辅助剂立体控制反应中心可高达90%ee,该工作发表于ACIE . 2010, 49, 9153。拓展到共轭二烯 JOC. 2009, 74, 5545

值得一提是作者的T paper,该文报道了利用双双恶唑啉配体实现了该反应的不对称催化,ee up to 82%,从不对称角度来看,非常有意义,却只是发表在T 杂志上(可能是受邀? 该专辑为中牛大佬M. Krische 而设)。

至此,教授Yoon的New Reactions of Oxaziridines到目前为止的工作算是大致个了解,围绕OXaziridine做了详尽而有成效的工作,奠定自己在该领域的地位;研究行为方式一看就出身大家。而不像其他一些年青人,东一巴掌西一巴掌,不成体系,纯粹为灌水。虽然文章不少,自己的工作亮点几乎没有。。Yoon教授是个值得学习的榜样。


 


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