整理了关于准静态过程假说若干重要问题的阐述，供参考.

1. 什么是准静态过程？准静态过程实现有条件要求吗？

    准静态过程是指过程任意瞬间，系统均无限小的偏离平衡，并随时可恢复平衡；客观要求准静态过程必

须无限缓慢，数学上连续，无间断，可积可微.

       准静态过程与环境及各式推动力无关，准静态过程是真实热力学过程实现的一种理想化方式，客观不存

在. 准静态过程实现不需要条件, 准静态过程假说规定所有的热力学过程均为准静态过程.

 2. 什么是元熵过程？什么是复熵过程？

       按照熵变计算方法的不同，将准静态过程划分为元熵过程及复熵过程两大类.

       元熵过程：dS=δQ/T                     （1）

       元熵过程包括：（1）理想气体的恒温、恒压、恒容或绝热过程；（2）恒温恒压及环境不提供有效功前提

下发生的化学反应（或相变）；（3）恒温恒容及环境不提供有效功前提下发生的化学反应（或相变）等.

       因元熵过程最接近于功、热本质，热力学通常优先研究元熵过程.

       复熵过程：  （2）

       复熵过程包括：（1）理想气体由(p₁,V₁,T₁)变化至(p₂,V₂,T₂)；（2）25℃的水与大量0℃的冰，恒压条件

下混合等 .

        复熵过程由若干个元熵过程构成.

3. 什么是范特霍夫平衡箱？范特霍夫平衡箱与准静态过程的实现有关系吗？

         范特霍夫平衡箱，也称平衡态热力学化学反应（或相变）反应器，参见如下图1：

       范特霍夫平衡箱内温度及压强均保持恒定，反应物D、E，及生成物F、G均大量存在，并处于平衡； 从加料口1、2分别加入d摩尔的D及e摩尔的E，从出料口3、4分别导出f摩尔的F及g摩尔的G；由于系统物料大量存在，从加料口加入少量的反应物，后从出料口导出少量的生成物，范特霍夫平衡箱不受影响，其温度、压强及组成保持不变. 此时对于化学反应dD+eE=fF+gG, 相当于在恒温恒压及组成不变的条件下，完成了ξ=1mol的标准热力学反应.

       范特霍夫平衡箱是一种理想化热力学反应器，实际并不存在；范特霍夫平衡箱与准静态过程的实现不相干.

4. 热力学过程自发性判据有哪些？相互之间存在什么关联？

      现阶段热力学过程自发性判据主要包括熵增原理，G判据及A判据. 三个判据中，熵增原理是出发点；G判据

及A判据，均可由熵增原理导出.^[1]

      熵增原理：隔离系统的熵变不减小，即：dS_Iso≥0.

      G判据：在恒温、恒压及环境不提供有效功的前提下，封闭系统的吉布斯能变不增大，即：dG_Clo≤0.

      A判据：在恒温、恒容及环境不提供有效功的前提下，封闭系统的亥姆霍兹能变不增大，即：dA_Clo≤0.

5. 什么是可逆过程？可逆过程与平衡是一回事吗？

      过程A→B，如果相同条件下存在过程B→A，当两个过程连续完成后，系统与环境均复原（W=0,Q=0)，则

称初始过程A→B为可逆过程. 依据热力学原理及可逆过程的定义可得：可逆过程只能是状态点.

      另可逆过程的判据是：(1)dS_Iso=0；(2)恒温、恒压及环境不提供有效功的前提下，dG_Clo=0；及(3)恒温、

恒容及环境不提供有效功的前提下，dA_Clo=0. 依据可逆过程的三个热力学判据可得：可逆过程就是平衡，平衡

就是可逆过程，可逆过程与平衡均为状态点.

6. 什么是有效功？为什么热力学过程进行时，系统自身可以产生有效功？

       有效功是热力学能变的组成部分；当元熵过程发生时，热力学能变由热量（Q）、体势变（W_V）及有效功

（W'）三部分构成，参见如下式（3）、（4）及（5），

       δQ=T·dS                          （3）

       δW_V=-p·dV                     （4）

       dU=T·dS -p·dV+δW'       （5）

       将H=U+pV，G=H-TS及A=G-pV分别代入式（5）可得：

       dH=T·dS +V·dp+δW'        （6）

       dG=-S·dT +V·dp+δW'       （7）

       dA=-S·dT -p·dV+δW'        （8）

      式（5）、（6）、（7）及（8）合称热力学基本方程；不同条件下，有效功的表现形式不同；由式（7）

可知：恒温恒压及环境不提供有效功前提下，δW'=dG，表明有效功普遍存在于化学反应或相变之中.

7.什么是体势变？体势变与体积功有什么关系？

      体势变是系统状态改变时，系统与环境之间传递的一种用来改变系统空间势能的能量形式，参见式（4）.

      体积功也是系统状态改变时，系统与环境之间传递的一种用来改变系统空间势能的能量形式，记为：

       δW_T=-p_e·dV                     （9）

      式（9）中p_e代表外压（或环境大气压强）.

      准静态过程假说认为系统状态改变时，体势变与体积功通常同时存在，体势变除补偿体积功之外，剩余能量

[-(p-p_e)·dV]，将用于改变环境的熵变.

参考文献

[1]余高奇. 热力学第二定律研究. http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.  科学网博客, 2021,8.