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化学平衡的时效性
余高奇 2022-8-19 09:17
平衡态热力学无时间概念，热力学只探讨系统由始态变化至终态的可能性，通常并不考虑该过程的速率与机理. 由于范特霍夫平衡箱 的作用，经典热力学也将系统的状态(通常特指始态与末态）称为热力学平衡态，即无论环境是否存在，系统的热力学性质均不随时 ...
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化学平衡、可逆过程构思框架图
余高奇 2022-8-18 19:43
本文拟介绍笔者构思化学平衡及可逆过程的2张框架图，供参考. 化学平衡 恒温、恒压及外界不提供有效功前提下，当化学反应各参与物的 物质的量 均保持恒定 （Δ r G m=0）时，系统 所处状态称化学平衡. 化学平衡相关的框架图参见图1. 2. 可逆过程 &n ...
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熵变的计算
余高奇 2022-8-17 12:22
熵变计算是热力学第二定律应用的主要内容；本文拟结合具体实例讨论不同条件下，封闭系统、封闭系统的环境及隔离系统熵变计算的一般方法. 封闭系统熵变的计算 对于封闭系统的热力学元熵过程 ，δ Q ≡ T ·d S Clo （1） 由式（1）可得： d ...
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准静态过程、元熵过程及复熵过程
余高奇 2022-8-16 20:52
本文拟介绍准静态过程、元熵过程及复熵过程的内在关联 . 1.准静态过程 准静态过程是指过程的任意瞬间，系统均无限小的偏离平衡，并随时可恢复平衡；客观要求准静态过程必须无限缓慢，连续且无间断.平衡态热力学规定所有热力学过程均为准静态过程. ...
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原电池热力学与电动势温度系数
余高奇 2022-8-15 10:14
原电池的电动势温度系数（ ∂ E / ∂ T ) p 是原电池热力学的核心概念，它是获取原电池热力学性质的重要枢纽. 本文拟结合热力学基本方程及微积分原理，探讨 原电池电动势温度系数概念的合理性 . 1.原电池电动势温度系数 原电池是将化学能转 ...
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可逆原电池热力学计算
余高奇 2022-8-14 17:51
本文拟结合热力学基本方程及具体实例，剖析可逆原电池热力学计算的一般规律. 例1 . 在298.15K，100kPa下，Zn(s)与CuSO 4 溶液的置换反应在电池中进行，做出最大功为200kJ，并放热6kJ. 试计算该过程的Δ U 、Δ H 、Δ G 、Δ A 、Δ S 、 W V 、 W T 、 ...
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简单换热过程的热能（TS）衡算
余高奇 2022-8-13 17:08
本文拟结合简单换热过程的热能衡算，进一步剖析热力学热能( TS )、热量( Q) 及温势变( W W )的内在关联. 例 ：常压下用1摩尔80℃的水加热1摩尔25℃、100kPa的氮气, 并达到平衡，假设系统绝热，试对该过程进行热力学衡算.相关物质的热力学数据参见表1. ...
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热平衡与热量传递的推动力
余高奇 2022-8-11 09:55
现阶段热力学认为系统各个部分温度均相同，是系统实现热平衡的标志； 热量传递的推动力 是温差（Δ T ），当Δ T ≠0时，系统不同区域将发生热量的传递（或转移）. 事实上热量仅是热力学过程的一种具体体现形式，热力学过程发生，则系统与环境之间将产生热 ...
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热力学过程的方向与方式
余高奇 2022-8-2 15:22
本文拟辨析“热力学过程的方向与方式”、“微分热与积分热”及“体势变与体积功”三组基本热力学概念. 1. 热力学过程的方向与方式 热力学过程的方向问题，即为热力学过程的自发性问题，也称热力学过程的可能性问题 . ...
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自发性判据与准静态过程
余高奇 2022-7-24 10:59
热力学的根本任务是判定热力学过程的自发性；现有的自发性判据包括熵增原理、 G 判据及 A 判据 . 本文拟探讨自发性判据的应用原理. 1. 平衡态热力学 经典热力学也称平衡态热力学，探讨系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的真实热力 ...
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