苏伟^1,3，江美稔³，汤建新²，陈军³，柳建新¹

（1中南大学地球科学与信息物理学院；2湖南工业大学绿色包装与生物纳米技术应用重点实验室；3湖南多喜爱家纺股份有限公司）

摘要

    抗菌防臭产品应用前景广阔。在医院中不仅涉及到绷带、手术服、口罩等医疗用品，还有床单等护理用品，及抹布、窗帘等医用杂品。此外，抗菌纺织品还可用于内衣、外衣、鞋袜用品、床上用品和日用杂品，甚至产业用纺织品如帐篷布、过滤布、绳带以及食品行业、制药行业的职业装等，产品市场不断扩大，产品开发方兴未艾。国内的整体意识水平不高，因此出口是很重要的一个选择，本文就抗菌纺织品出口策略进行解析，为提高抗菌纺织品国际竞争力，建立国际抗菌知名名牌，增加出口额提供一些参考。

引言

   纳米银在纺织服装领域有着广泛的应用^[1]，比如纤维、面料、内衣、T恤、针织衫、袜品、护膝、床上用品等。随着人们物质生活水平的提高，以及对健康纺织品的逐渐了解，生态环保并且又具有抗菌功能的纳米银纺织品市场前景非常看好。就全国妇女儿童的内衣市场来说，消费群体约7亿人，每年销售20亿件以上的内衣。若每件内衣采用纳米银抗菌剂后，增加5-10元的附加值，则50％的市场就可实现50多亿元的产值。举了个例子说，我国目前每年有5000多万人次住院。大约有10%的人次治疗期间在医院发生感染。主要感染源就是来自床上用品、衣物，仅这一项每年就造成100亿元的损失!如果抗菌纺织品得到普及，这100亿的损失完全可以避免。此外抗菌材料可以推广到其它行业上，在医院中不仅涉及到绷带、手术服、口罩等医疗用品，还有床单等护理用品，及抹布、窗帘等医用杂品。抗菌纺织品不仅用于内衣、外衣、鞋袜用品、床上用品和日用杂品，甚至产业用纺织品如帐篷布、过滤布、绳带以及食品行业、制药行业的职业装等，都倾向于增加抗菌功能，产品市场不断扩大，产品开发方兴未艾。国内的整体意识水平不高，因此出口是很重要的一个选择，本文就抗菌纺织品出口策略进行解析，为提高抗菌纺织品国际竞争力，建立国际抗菌知名名牌，增加出口额提供一些参考。

1、合理选择抗菌剂和加工方法

  1.1 合理选择抗菌剂

     根据成分的不同，抗菌剂分为天然、有机和无机三大类型^[2]。抗菌剂按其成分可大致分为三类：天然抗菌剂、有机系抗菌剂和无机抗菌剂。天然抗菌剂包括天然的植物、动物、昆虫及微生物等的某些提取物，植物类提取物主要包括桧柏油、艾蒿、芦荟、山梨酸、姜黄根醇，甘草以及茶叶等。动物类提取物有甲壳质和壳聚糖、鱼精蛋白、溶菌酶昆虫抗菌性蛋白质等。受资源的限制，应用推广有一定的难度。有机抗菌剂是指以有机酸类、酚类、季铵盐类、苯并咪唑类等有机物为抗菌物质的抗菌剂已有30多年的应用历史，有机类抗菌剂作为传统的抗菌剂，在医疗领域及工业领域得到了广泛的应用，虽然杀菌力强，但在使用安全性、持久性、抗菌广谱性、耐高温等方面存在不足。无机抗菌材料主要涉及金属元素抗菌剂、光催化材料抗菌剂和纳米材料抗菌剂，与有机抗菌剂相比，无机抗菌剂在安全性、持久性、耐热性等方面都存在明显的优势。但也存在一些缺点，如时效性较差，另外，银系抗菌剂存在防霉作用较弱、成本较高、易变色等缺点。选择原则：

   （1）绝对不能用一些明确地禁用于纺织品上的抗菌剂，例如Hg(水银)、Sn (锡)、As (砷) 及其氧化物等，虽具有较好的抗菌性，但由于不带有与织物形成牢固结合的基团，耐洗牢度差，特别是具有毒性，抗菌素杀虫剂五氯酚（PCP）及其微型污染物二恶英/呋喃酶(CDDs CDFs)及六氯苯(HCB)。

   （2）如果是对安全性能要求极高的纺织品，比如婴幼儿，食品接触类纺织品，抗菌剂最好选择天然抗菌剂，最安全环保，比如壳聚糖、甲壳素、植物提取液、多肽等。

   （3）环境恶劣的地方，比如户外，医院，要求对多种病菌具有抗菌作用，要求抗菌作用不容易受到环境比如光，热的影响。采用无机抗菌剂，因为无机抗菌剂抗菌稳定，广谱。

   （4）对于一次性的纺织品，在保证抗菌、安全性能并且降低成本的情况下，可适当选择有机类的抗菌剂，比如季铵盐类。

1.2 合理选择抗菌加工方法

   抗菌纺织品的生产方法主要有两种：其一是在纤维上接枝或聚合抗菌剂，或在纺丝原液中混入抗菌剂，一些没有反应性侧基的纤维主要是利用共混纺丝法，如涤纶，丙纶等，是在纤维聚合阶段或纺丝原液中将抗菌剂加入纤维中，用常规纺丝设备进行纺丝．可以制成具备抗菌性能的纤维。抗菌剂不仅存在于纤维的表面，而且均匀分散于纤维之中，并且可以慢慢的向外渗透，抗菌效果比较持久。另一种方法是采用抗菌整理的方法，对织物进行抗菌整理，赋予纺织品抗菌防臭功能，通常使用后整理法。后整理法是指用含抗菌剂的溶液或树脂对织物进行浸渍、浸轧或涂覆处理，当通过高温焙烘或其他方法蒸发时，织物上就会沉淀一层不溶或微溶性抗菌剂，从而使织物获得抗菌性能。一般在染整加工最后阶段，也可以在制成成品以后处理。选择原则：

（1）对于不要求耐洗的纺织品或者一次性使用纺织品，比如一次性手套，一次性敷料等，可以采用后整理的加工方法。工艺简单，能耗低，成本低即可达到需要的抗菌性能。

（2）环境恶劣的地方，比如户外，医院，要求对多种病菌具有抗菌作用，要求抗菌作用不容易受到环境比如光、热的影响，对于频繁洗涤的纺织品，比如内衣，袜子类，可采用纤维上接枝或聚合抗菌剂，或在纺丝原液中混入抗菌剂，以达到控制释放活性物质、从而获得耐久抗菌目的。

2、权威检测认证

2.1 抗菌功能的权威认证

抗菌功能的检测主要涉及抗细菌和防霉菌2个方面，首先检测目标要明确，标准要权威：最好采用国际ISO标准以及抗菌产业发达国家的标准比如美国的AATCC-l00-2004，日本的JIS L 1902：2008，具体常见的权威标准见表1国内外较为权威的抗菌检测标准。第二，检测机构要权威，国际权威的检测机构有SGS，国内有中国科学院理化技术研究所抗菌材料检测中心、广东省微生物分析检测中心、上海工业微生物检测中心。

第三，产品抗菌检测要多元化。对于产品使用的原料要做抗菌性能测试，终端织品更要做抗菌功能测试。抗菌指标也要多元化，常见的测试指标有抑菌圈，抑菌率以及抑菌值。直观的抗菌功能检测必需做，比如抑菌圈法，根据抑菌圈的大小初步判断抗菌剂抑菌作用的强弱。这种方法就可以用眼睛很直观的看到材料的抗菌效果。抑菌率虽然不能直观的用眼睛看到，但是便于理解，描述抑制百分多少，大家心里面就有一个抗菌功能的认知度。而最准确的指标是抑菌对数值，但是却难以理解。因此，一个产品最好以上三个指标都进行抗菌测试。

表1 国内外较为权威的抗菌检测标准

2.2 安全性的权威认证

抗菌功能必须要以安全为前提，因此所有的抗菌原材料和抗菌终端制品都必须做相应的安全性测试，以确保产品对使用者的安全性。第一阶段试验：抗菌原材料的急性的毒性试验，比如急性口服毒性、急性经皮毒性、至少确保原材料的安全；与皮肤直接接触的产品，必须做皮肤刺激性测试和皮肤变态反应试验，与眼接触必须做经眼刺激试验，妇科用的产品就必须做阴道粘膜刺激试验。第二阶段试验：亚慢性毒性和慢性毒性检测受试物长期染毒对实验动物所产生的毒性作用，可以根据急性毒性的测试情况作，LD₅₀＞5000mg/kg体重，可不作亚慢性毒性和慢性毒性，否则要做。致突变试验：包括细胞基因突变试验，细胞染色体畸变试验，睾丸生殖细胞染色体畸变试验，致畸胎试验，一般耗时较长、费用高，可以选择性地做测试^[3]。

抗菌终端制品的毒性主要来源于抗菌原材料的毒性，因此首先要判定抗菌剂在制品基体中的溶出性，溶出性强的制品安全性肯定比低溶出性的强。根据不同的用途选择安全性测试项目：与皮肤直接接触的产品，必须做皮肤刺激性测试和皮肤变态反应试验，与眼接触必须做经眼刺激试验，妇科用的产品就必须做阴道粘膜刺激试验；植入体内的材料，与食品、药品接触的制品比如包装材料必须选择溶出性低的材料，必须做一部分致突变试验，比如致畸胎试验、细胞基因突变试验、细胞染色体畸变试验。

3、产品出口要有针对性

   3.1 美国

   3.1.1 EPA认证

   根据美国联邦40CFR152号法规，关于杀虫剂，杀真菌剂和灭鼠剂法案(FIFRA)，如果有经过抗菌处理的物品(包括纺织品和服装)，它涉及到明示或暗示的“公共健康声明”，例如可杀灭病菌或细菌，则处理过程中所使用的化学物质在美国环保署(EPA)登记后，该产品才能销售。针对能够直接或间接使人类感染疾病的特定微生物控制的声明，被称为“公共健康声明”，其经过处理的产品都必须登记^[4]。

    产品标签说明符合规定要求：在针对产品抗菌功能发表任何声明之前，应该对抗菌处理的性质和功能有进一步的理解。这些术语的定义如下：.抗菌处理：包括杀菌和抑菌处理。.杀菌处理：其效果为杀死所有细菌。抑菌处理：其效果为抑制细菌的增长，但不会完全杀灭细菌(例如抗菌防臭)。抗真菌处理：杀死真菌或防止其增长。杀真菌处理：用活性物质杀死已经存在的真菌。抑制真菌处理：其效果为抑制真菌的生长和发展，但不会杀灭这些真菌及其孢子。以下为环保署标签要求举例：防臭声明：该产品包含抗菌剂，可以抑制臭味。该产品包含抗菌剂，可以防止微生物损坏产品；该产品经过防细菌性臭味处理。抑制细菌性臭味繁衍。

3.1.2食品、医疗应用接触的抗菌材料通过FDA认证^[5]

   美国食品药品管理局（FDA），隶属于美国卫生教育福利部，负责全国药品、食品、生物制品、化妆品、兽药、医疗器械以及诊断用品等的管理。在美国，FDA主要通过食品添加剂申报程序（FAP）来控制大多数与食品接触的产品。如果一种食品添加剂或与食品接触的材料经FAP程序规定为可以使用，这种材料便会录入US FDA CFR 21 PARTS 170-189种相应的法规。制造商应严格按照食品级法规，生产出合格的与食品接触产品和材料。一旦食品接触性材料产品通过测试则可增加企业竞争的砝码，取得固定的客户群，从而取得可观的经济效益。

3.2 欧盟

3.2.1遵守主要的纺织品安全法规

纺织品安全性相关的主要是生态纺织品Oeko-Tex 系列标准和《化学品注册、评估、授权和限制（REACH）》法规。Oeko-Tex 系列标准是世界上最权威的、影响最广的生态纺织品标准，是包括纺织品初级产品、中间产品和最终产品等所有加工级别在内的统一的纺织品检测系统和认证系统；而REACH法规是一部将之前欧盟的40多部有关化学品管理的法规整合在一起的有关化学品注册、评估、授权和限制的法规，与纺织品安全性没有直接联系，但实际上几乎所有纺织品的生态安全性能和要求都可以在其中找到出处或依据。

   REACH法规与生态纺织品欧盟RoHS环保标准面料（全球最严格环保指令），明确规定了八大重金属的危险减到最低，呵护婴童健康。欧盟新指令禁用2,4,4'-三氯-2'羟基二苯醚(三氯生)，邻苯二甲酸盐，富马酸二甲酯（DMF），2-（4-噻唑基）苯丙咪唑、2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚、α-溴代肉桂醛、1,2-二溴-3-氯丙烷，有机锡化合物，领苯基苯酚，芳香胺，五氯苯酚。具体的物质名称在Oeko-Tex Standard 100测试纺织品生态性能的主要指标附录5里面有详细说明^[6]。

3.2.2取得相关著名抗菌品牌的吊牌认证

   瑞士山宁泰(Sanitized)是一家全球领先的抗菌卫生防护供应商, 在抗菌领域，Sanitized AG 是唯一一家要求客户的最终成品必须经过其严格质量测试才能上市的公司，客户获得 Sanitized商标授权。保证最终产品抗菌性能稳定（纺织品洗涤晾晒等都会影响抗菌的有效性），给消费者购买信心。Sanitized AG在抗微生物卫生功能以及塑料和纺织品材料保护方面处于全球领先地位。50多年来，这家瑞士公司利用最先进的技术开发了各种抗微生物卫生功能解决方案。公司注重生态保护，其生产的产品均严格使用科学研发和注册的抗微生物活性成分，并通过国际上严格的人类和环境危险评估。Sanitized是一个得到许可的品牌，并在国际上被广泛认可。公司在全球的分销伙伴是科莱恩公司。

3.3 日本

   日本于1983年开始实施SEK验证制度后，让整个抗菌纺织品走上秩序化，消费者以SEK的标章作为采购抗菌纺织品的主要依据。

纺织品灭菌加工的SEK标志由日本纺织品评价技术协议会（纤维评价技术协议会）发起并自主认证的标志之一，具体由又由其下标记推广部制菌加工委员会管理，旨在确保产品安全，标记表示产品保证抗菌消臭效果/纤维产品的加工的安全度的符合标准。凡符合日本纺织品评价技术协议会标准的产品，均可使用该标志，标志的审查包括“表示方法、评价标准、安全度标准”三个方面的评价。标签的描述用词和标志的颜色可以根据不同产品而变化，蓝色、橙色和红色不同的颜色对应不同的抗菌标准或用途。红色表示特定用途（如病人、医院使用和医疗设备等）的制菌加工产品，必须进行包括II群金黄色葡萄球菌及肺炎杆菌的检验，同时可以选择检验大肠杆菌和绿脓菌。所有SEK标志产品都应通过皮肤刺激性试验。在标志图案正下方各行依次标识认证机构名称即“纺织品评价技术委员会”、认证号、“制菌加工”字样，接下来两行标识“该织物上细菌得到有效抑制”字样，下一行标识所用有机加工剂名称，最后一行是公司名称和商标。对于有些产品，如果只有部分进行制菌加工，也可以对该部分申请认证，并在该部分加贴标志。作为在日本进行抗菌素材等认证事务的社团法人，纺织品评估技术协议会最初设立的目的在于振兴纤维制品出口、提高产品品质。根据《工业标准化法》，作为认定检查机关进行纤维制品品质表示规程、JISL（纤维）部门的修正和调查等工作。该机构于2002年6月又合并了纤维制品新机能评价协议会(JAFET)。JAFET针对经过抗菌防臭加工、制菌加工、消臭加工的纤维制品的表示用语、评价方法、评定基准等进行了统一，并确立了标志的认证制度，以通过 “新机能性纤维制品”能改善国民生活为最终目的。统合后的新组织具备评定·标准部门、试验·检查部门、标志推进部门、制品认证部门4个主要部门进行工作推进。

结论

1、抗菌防臭产品应用前景广阔。在医院中不仅涉及到绷带、手术服、口罩等医疗用品，还有床单等护理用品，及抹布、窗帘等医用杂品。此外，抗菌纺织品不仅用于内衣、外衣、鞋袜用品、床上用品和日用杂品，甚至产业用纺织品如帐篷布、过滤布、绳带以及食品行业、制药行业的职业装等，都倾向于增加抗菌功能，产品市场不断扩大，产品开发方兴未艾。国内的整体意识水平不高，因此出口是很重要的一个选择。

2、合理选择抗菌剂和加工方法，由于终端制品的使用范围不同，必须选择合适的抗菌剂和加工方法。

3、要让消费者完全的接受抗菌产品，必须进行功能性和安全性的权威检测认证，同时检测指标要多元化，包括抗菌率、抑菌圈、抑菌对数值等。

4、产品出口要有针对性，在美国如可杀灭病菌或细菌，则处理过程中所使用的化学物质在美国环保署(EPA)登记后，该产品才能销售。对于食品接触材料，一旦通过FDA测试则可增加企业竞争的砝码，取得固定的客户群，从而取得可观的经济效益。对于出口欧盟的产品就要严格按照Oeko-Tex 系列标准和《化学品注册、评估、授权和限制（REACH）》法规。对于出口日本，如果我们要做医院产品的推广，做SEK的红色标志认证非常有必要。SEK验证红色表示特定用途（如病人、医院使用和医疗设备等）的制菌加工产品，必须进行包括II群金黄色葡萄球菌及肺炎杆菌的检验。

致谢

  该文章获得了以下项目资助：国家科技支撑计划项目（2011BAB04B08 2）；有色资源与地质灾害探查湖南省重点实验室目，编号（2010TP4012-6）中南大学前沿研究计划项目（201023100002）；国家自然科学基金项目资助(60871007、61171061)；湖南省自然科学基金项目资助（10jj2049）；在此表示由衷的感谢。

参考文献

[1] 商成杰，邹承淑，李君文．国内外织物抗菌卫生整理的进展[J]．纺织科学研究，2005，2：14-20

[2] 王建平．抗菌纤维与抗菌体系[J]．合成纤维，2003，3：10-14

[3]Antibacterial Textiles in the U.S.Bureau Veritas Consumer Products Services．bureauveritas.com

[4] Kimiran Erdem, A., Sanli Yurudu, N. O. The Evaluation of Antibacterial Activity of Fabrics Impregnated with Dimethyltetradecyl (3-(Trimethoxysilyl) Propyl) Ammonium Chloride[J]．IUFS J Biol 2008, 67(2): 115-122

[5] 刘俊华，刘文，席兴军．美国食品监督及培训人员的标准化和FDA认证简介[J]．世界标准信息，2002，11：35-38