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评“新型热机改变内部热容发现新的热动力原理”
jitaowang 2010-11-3 08:40
摘要: 重庆有志教学设备有限公司, 刘勇,在科技创新导报2010年25期10页发表了新型热机改变内部热容发现新的热动力原理一文中提出了一系列的错误论点:例如,发现最高理想工作效率大于, (因)此逻辑推理证明卡诺定理逻辑上不成立, 利用固体物质随意改变卡诺热机的内部热容,则逻辑推理就能证明卡诺定理不成立 , 热力学第二定律结论不成立 等。其实, 这是由于他对无摩擦准静态的理解不正确、不正确的 p - V 图等一系列基础性错误所造成的。 就连他写出的所谓 温度变化 △ T与活塞运动距离S的关系的基本计算 式子都是不正确的。正如我在博文 反对卡诺定理不会有前景 和 可逆热机改变内部热容不能推翻卡诺定理 中所说的: 新型热机改变内部热容的构思基本合理,但结论是符合卡诺原理和热二律。本博文的图Fig.1-4都是本人原创制作的并保留版权。 按照刘勇的 新型理想热机是在卡诺热机的内部增加了固体物质,因此可以随意改变卡诺热机的内部热容 等描述,应该可以形象地画在 Fig.1 中。 Fig.1 中我引入了热阀结构,这样可以利用热容的大小和热阀的开(导热)关(绝热),很方便地表达 改变卡诺热机的内部热容 的构思。假定 Fig.1 中的气体桶壁和活塞都是绝热的。气体的热量交换只能通过开启的热阀进行。 而刘勇的的相应新型热机设计图却粗糙和存在不合理之处。 Fig.1 正确描绘 新型热机改变内部热容 的构思(和刘勇的文字表述比较时需要旋转 90 o ) 附:刘勇的文字表述:系统内部分为两部分 : 上部装有活塞 , 活塞下面装有理想气体 , 中部是一块导热良好的隔板把系统隔开为上下两部分 , 下部装有固体物质。可见 , 新型理想热机就是在卡诺热机的下部增加了固体物质。 卡诺热机的内部增加了固体物质后 , 我们可以利用固体物质随意改变它的内部热容。当卡诺热机没有增加固体物质时 , 其内部热容为理想气体的热容 C r 气 。然而在增加了固体物质后 , 其内部热容变为理想气体的热容 C r 气 和固体物质的热容 C r 固 之和即 : C r 气 + C r 固 对热机 R 工作原理的正确描述就应该如 Fig.2 所示。其中恒温膨胀和绝热膨胀两步符合卡诺循环。增加适当量的固体热容后的绝热压缩曲线的斜率更水平化(因为这样带引号的绝热和卡诺循环的绝热不同),三步直接形成循环,同时留下固体热容从 T 2 变成 T 1 的变化。 Fig.2 热机 R 循环曲线内的面积就是对外所作的净功。 Fig.2 对热机 R 的工作原理的正确描述。 其中恒温膨胀和绝热膨胀两步符合卡诺循环。 但是留下固体热容从低温到高温的变化。 对热机 R 工作原理的正确描述就应该如 Fig.3 所示。其中恒温压缩和绝热压缩两步符合卡诺循环。增加适当量的固体热容后的绝热膨胀曲线的斜率也更水平化(因为这样带引号的绝热和卡诺循环的绝热不同),三步直接形成循环,同时恢复了固体热容从 T 1 变回 T 2 。 Fig.3 热机 R 循环曲线内的面积就是对外所作的净功。这样就可以看出 新型热机 的工作原理将完全符合卡诺定理。相应地,刘勇认为逻辑推理就能够证明卡诺定理逻辑上不成立是错误的。其他估计膨胀距离或压缩距离也是不正确的。 附:刘勇的文字表述:卡诺热机内部增加了固体物质后再进行绝热膨胀或压缩过程时 , 其内部的温度变化△ T 与活塞运动距离 S 的关系为 : △ T = k S P C r( 式中△ T 温度变化 , K :k 关系常数 : S 活塞运动距离 ,m: P 压强 , kgf /m 2 :Cr 内部热容。 ) 令温度变化△ T 时 , 其内部热容 Cr 越大 , 要求活塞运动距离 S 越大。理想气体压强 P 越大 , 则要求活塞运动距离 S 越小。 如果再在理想条件下分析利用固体物质随意改变卡诺热机的内部热容 , 则逻辑推理就能证明卡诺定理不成立 : Fig.3 对热机 R 的工作原理的正确构思。 其中恒温压缩和绝热压缩两步符合卡诺循环。 同时也恢复了固体热容从高温变回到低温。 整个循环工作应该经过热机 R和热机 R 交替工作一共 六步才完成,并且可以用 Fig.4 的 p - V 图来表示。 Fig.5 是供对比使用的卡诺热机 p - V 图。 Fig.4中间两条 p - V 线实际上应该是重合的一条可逆双向线。 Fig.4 新型热机 的工作原理完全符合卡诺定理。其中卡诺热机的 W = W 1 + W 2 。 Fig.5 供对比使用的卡诺热机。 Fig.4 新型热机的工作原理完全符合卡诺定理。其中两个循环中的面积大小之和就是对外所作的功,和单一的卡诺循环完全相等, 即其中 W = W 1 + W 2 , 热机的效率也一定等于 = W / Q 1 。卡诺定理完全正确。而刘勇的结论是完全错误的。对刘勇其他部分的所谓 新的热动力原理 和 热力学第二定律结论不成立 等部分存在更多的错误。 例如,刘勇先生完全不知道热力学或物理化学教科书中的一个基础知识:准静态膨胀或压缩在没有任何耗散,例如没有因摩擦而造成能量的散失等的情况下就是一种可逆过程 , 因此刘勇先生错误地认为:准静态过程对外做功,而可逆过程不对外做功等。此外,由于固体热容经过热机 R 和热机 R 交替循环以后又完全恢复原状,根本就不存在所谓新型热机利用固体物质的物理性质对外界做有用功的现象。因此在此再作进一步的讨论也就完全没有必要。 附:刘勇的文字表述: 整个循环工作中其膨胀过程输出功大于压缩过程耗用功 , 所以 , 它改变内部热容后获得的效率逻辑上大于 。如果把这个过程循环下去 , 它就能够不断从单一热源 T 1 取热输出有用功。证明卡诺定理错误。 本博文的结论:刘勇一文的结论即所谓 新型理想热机 、 最高理想工作效率大于 ,这样从逻辑形式上证明卡诺定理不成立 、热力学第二定律结论不成立等是完全错误的。 附:刘勇的文字表述:因此 , 在增加了固体物质后的卡诺热机进行的绝热膨胀或绝热压缩过程中 , 如果我们利用固体物质的热胀冷缩等物理性质来对外做功 , 同样有改变卡诺热机的内部热容的效果 , 并且在改变它的内部热容的贡献中不留下任何痕迹。所以 : 热力学第二定律结论不成立。 我的 Email : jtwang@fudan.ac.cn
个人分类: 科学发展|8725 次阅读|1 个评论
可逆热机改变内部热容不能推翻卡诺定理
热度 1 jitaowang 2010-10-4 07:46
摘要: kkoo111111 ( liuyong , liuyong12345 ,刘勇, liuyong111111 )目前在不同的网站上发表了 新型热机改变内部热容发现新的热动力原理 或 证明卡诺定理及热力学第二定律缺陷的逻辑形式 等类似或相关标题的博 文,文字表述中也有一些各自不同,同时都缺少附图。据称该文即将正式发表。从他目前已发表的网上文字表述中已经可以看出一些端倪。他的新型热机改变内部热容构思是合理的。然而他的推理或结论,如从逻辑形式上证明卡诺定理不成立等,是完全错误的。本博文就对他的新型热机改变内部热容的合理构思进行讨论,并从中得到和他相反的结论:即可逆热机改变内部热容不能推翻卡诺定理。 在我的前一篇博文 反对卡诺定理不会有前景 已经介绍了 kkoo111111 (以下简称 kkoo ) 在对我博文的评论中告知:他的 新型热机改变内部热容后发现新的热动力原理 文章即将发表在科技创新导报 25 期上。从他在其他网站上张贴的缺少图形的文字描述中可以知道 他的 新型热机改变内部热容构思是合理的,然而他的推理或结论,如 从逻辑形式上证明卡诺定理不成立、 证明卡诺定理及热力学第二定律缺陷的逻辑形式 等,是完全错误的。 众所周知,卡诺循环可以用 克拉贝隆的 p ( 纵坐标压强 ) - V ( 横坐标体积 ) 图示方式来表示,见 Fig.1 。这一图示法表示的循环只可能是可逆过程。这种图示法被大多数热力学教科书一直沿用到今天。它清晰地描绘了卡诺循环的四步单一简单过程 , 即绝热膨胀、等温压缩、绝热压缩和等温膨胀。而且由这四个过程曲线所包围的面积就定量地等于该体系在循环过程中对外所作的功 W 。 Fig.1 卡诺循环的 克拉贝隆 p ( 纵坐标压强 ) - V ( 横坐标体积 ) 图示法 kkoo 提出 新型理想热机是在卡诺热机的内部增加了固体物质,因此可以随意改变卡诺热机的内部热容的设想。实际上就是通过改变卡诺热机的内部热容来实现从 { p 1 , V 1 , T 1 } 到 { p 2 , V 2 , T 2 } 之间的直接变换过程,并称之为绝热膨胀或绝热压缩。实际上由于固体热容在起作用,对气体体系并非真正是绝热的。相应地,这样增加固体热容的绝热过程曲线的斜率比卡诺循环中的绝热过程曲线的斜率更水平些、而且可以通过固体热容的大小来调节斜率的。于是卡诺循环就被分割成两个子循环,而卡诺循环中原来的四个过程并没有受到影响,整个变化如 Fig.2 所示。 Fig.2 新型热机 的工作原理符合卡诺热机基本要求。其中 W = W 1 + W 2 。 相应地,整个卡诺循环就必须通过所谓的新型热机,即热机 J 1 和热机 J 2 的组合,以及 Fig.2 的两个 子循环 来共同联合完成。注意: Fig.2 中 从 { p 1 , V 1 , T 1 } 到 { p 2 , V 2 , T 2 } 的过程曲线和 从 { p 2 , V 2 , T 2 } 到 { p 1 , V 1 , T 1 } 的过程曲线实际上是重合的,因为它们都是可逆过程。同时 热机 J 1 循环曲线所包含的面积 和热机 J 2 循环曲线所包含的面积就分别等于它们各自对外所作的功 W 1 和 W 2 。从 Fig.1 和 Fig.2 的对比中还可以定量地知道 W = W 1 + W 2 。从 Fig.1 和 Fig.2 中也可以清楚地看到:这两种热机的热功转换效率都是 = W / Q 1 或 = ( W 1 + W 2 ) / Q 1 ,其中 W = W 1 + W 2 。 因此, Fig.1 的卡诺热机效率和 Fig.2 新型热机(即热机 J 1 和热机 J 2 组合)的热功转换效率 是完全相等的。这样就可以定量地给予证明。 然而 kkoo 却认为 改变卡诺热机的内部热容得到新型热机后,就得到了一系列 他的错误结论:如 逻辑推理就能够证明卡诺定理逻辑上不成立、 它改变内部热容后获得的效率逻辑上大于 、如果把这个过程循环(博主注:只指热机 J 1 的循环)下去,它就能够不断从单一热源 T 1 取热输出有用功等。同时 kkoo 也拿不出严谨的推理或证明。到此本文对 kkoo 其他部分的所谓 新的热动力原理 和 热力学第二定律结论不成立 等也完全没有必要继续进行讨论。
个人分类: 科学发展|13005 次阅读|3 个评论
反对卡诺定理不会有前景
jitaowang 2010-9-29 13:05
我的博文 现代热力学 1:扩展卡诺定理 后面的评论继续得到增长。最近从 2010-7-19 至 2010-9-13 kkoo111111 接连发表 9 篇评论。主要传达了这样的信息,即:他 从逻辑表达形式上证明卡诺定理错误以及他认为:卡诺定理和热 2 定律逻辑上不成立等。 对 kkoo111111 评论, 博主回复:至今我不认为反对卡诺定理会有什么前景。 kkoo111111 的评论中又说:他的 新型热机改变内部热容后发现新的热动力原理 发表在科技创新导报 25 期上。据知目前科技创新的导报只出版到 21 期,因此这篇认为卡诺定理和热 2 定律逻辑上不成立的文章,迄今还没有正式公开发表。但是他在其他网站上 已经张贴了不少缺少图形的文字描述。从中也可以知道端倪,除了他的逻辑表达形式错误连篇,不会有什么价值。 此前我也发表过 物理学界的伪科学富集区热力学 的博文, 是不是当前的热力学教学也应该反思一下其中的原因所在。我相信如果在热力学教学中及时添加已有近百年历史的熵产生原理和 1865 年克劳修斯对第二定律的另一种表述等内容,一定可以起到立竿见影的效果。至少不会再有我说的 公鸡抱着一只未受精的鸡蛋在授精 等的笑话。 真不知有哪一位讲热力学课程的教师敢于在实践中迈出这勇敢的一步!
个人分类: 科学发展|4641 次阅读|0 个评论
大力发扬热力学学科现代化中的创新精神
jitaowang 2010-6-5 08:50
韩健研究员的博文 : 在创新舞台上你扮什么角色? ,和昨天的博文 为什么不去创新 ? 都是非常适用于热力学现代化进程的。正如我在新的专著 前言 中所说,热力学作为现代科学中的一门学科领域, 崇尚经典、排斥现代化的现象是在其他科学学科中十分少见的 , 或者我们可以说 : 这是至今唯一的 。原文是 : 热力学第二定律的本质是宏观体系发展的时间不可逆性 , 即 时间箭头 或 光阴似箭 是 一去不复返 的 . 然而 , 卡诺定理则强调 可逆性 . 这样的矛盾在过去存在并延续了 180 多年 , 也正是热力学领域很多困惑的根源 . 这种崇尚经典、排斥现代化的现象是在其他科学学科中十分少见的 , 或者我们可以说 : 这是至今唯一的 . 有人指责我说: 王老师不是太小看物理学界了? 其实我的原创性专著 现代热力学 - 基于扩展卡诺定理 就一定是包含了古今中外物理学界和科学界中从来没有其他人提出过的内容,这才是创新。 但是还是会出现站在创新反面的保守情况。正如王玉锋老师给一位博友的评论、留言中所说: 我最不喜欢看到这样的人 看到一个东西出来了,先给一棒子,这样的人,很不厚道 。对此我深有同感。
个人分类: 科学发展|2908 次阅读|4 个评论
推荐一篇有观点(但没有事实)的评论和回复
jitaowang 2010-5-28 09:41
推荐一篇有观点(但没有事实)的评论和回复 和前一段时间被我删除的一些没有观点也没有事实甚至捏造事实篡改历史的垃圾评论相比,这一篇评论表达了一定的观点。所以我也作了相应的回复,供各位参考。评论的出处是在我的博文 不要犯熵增原理 PK 熵产生原理的基本错误 后面: 标题: 发表评论人: xiangwudc 删除 回复 http://review.youngchina.org/archives/1824 有一句评论道出了真话: 就如前面说的一样。不同新著作之间在表述上是有一些混乱。这也是很自然的,因为看到了和从前不一样的认知。每个作者的出发点不可能一致。 热力学第二定律,麦克斯韦妖,第二类永动机的关系紧密。只要热力学第二定律动摇一丁点,另外两个都难免从 绝不可能 变成 绝对事实。 为什么这么讲呢?因为 因为热力学第二定律的存在,所以麦克斯韦妖,第二类永动机不存在。 这句话是历来无数科学家的功劳,所以绝对不可否认。然而现在的热力学第二定律动摇了一丁点,表现为几乎所有的作者都在修改它。 王老师您扩展了卡诺定理,直接结果就是扩展热力学第二定律。间接承认麦克斯韦妖和第二类永动机的存在。不承认存在就会被人诟病。 博主回复:对你前面几点就不回答了。 现在很多 讨论 是在没有看过我的专著情况下进行的。篡改 扩展卡诺定理 就成为不受我欢迎的一些人 理所当然 的反科学依据。 你说 王老师您扩展了卡诺定理,直接结果就是扩展热力学第二定律。 似乎有一定道理。其实最后接下去的说法是你完全错了。因为这部分 扩展热力学第二定律 的内容就是 1865 年克劳修斯提出来的 补偿 或者称为 热力学耦合 ,相关的一段原话我没有发现被其他人引用过,可能是一直被埋没至今。有了扩展卡诺定理,克劳修斯的 扩展(应该说:被人们长期忽略) 工作就有了重见天日的基础。其他作者如何 修改 和我无关。至少我的扩展工作不可能 承认麦克斯韦妖和第二类永动机的存在。 这才是真正的热力学科学发展。 谢谢。
个人分类: 科学发展|3813 次阅读|2 个评论
为什么如此感兴趣篡改我提出的“扩展卡诺定理”
jitaowang 2010-5-10 08:47
众所周知,我提出的扩展卡诺定理曾经被人篡改再批判。我当时就指出这是反科学的行为。 现在李老师的博文 对王季陶老师扩展卡诺定理的评论 中也具有同样的特点: 1. 不敢引用我的原文, 2. 害怕引用原文带出上下文就任意编造,再进行批判。最根本的特点:是没有任何事实根据的举证:没有指出扩展卡诺定理和哪一个事实相违背。对这类没有事实依据的所谓质疑,根本就没有必要给予回复和讨论。请感兴趣的老师看我已发表的博文和已经公开出版的中英文专著。最可怜的是这些评论和质疑常常连提问都不如,根本连我的公开发表论文和专著都没有看过。
个人分类: 科学发展|3410 次阅读|8 个评论
否定卡诺定理和热二律的经验总结性质是错误的
jitaowang 2010-5-9 16:45
在当前的有些热力学教科书中确实存在一种公理化推论的倾向。它们的特点是不讲热力学的发展史,不提或很少介绍热力学基本定律是人类大量宏观经验总结得来的历史,然后把热力学基本定律以公理化的方式引入,再以所谓的 逻辑严格证明 的方式来得到卡诺定理等基本规律。甚至有人提出 我们讲的是现代物理学的卡诺定理,而不是你所说的历史上的卡诺定理! 的错误论点。 众所周知,在热力学中只有一个卡诺定理,也就是卡诺在 1824 年提出的卡诺定理。正如王竹溪 p.84 所说: 历史上卡诺定理是热力学第二定律的出发点。 p.11 说: 紧接着热力学第一定律的建立,开耳芬在 1848 年根据卡诺在 1824 年所发表的有名定理,制定绝对温标,克劳修斯在 1850 年根据同一定理建立热力学第二定律。 p.85 说: 他(注:卡诺)是第一个指出,热机必须工作于两个温度之间,把热量从高温传到低温而作功,犹如水力机作功是由于水从高处流到低处的结果一样。 也指出 p.84 : 卡诺的这个证明是不正确的。 p.85 :卡诺定理不可能用热力学第一定律证明,它的证明需要一个新的原理。克劳修斯与开耳芬就是从这里得到他们关于热力学第二定律的说法的。 接着王竹溪就用开耳芬和克氏的说法来证明卡诺定理。这样的发展、推论和证明都是非常正常的。卡诺定理和热二律的紧密关系也清楚地显现。从来也没有因此把卡诺定理变成两个不同的卡诺定理。 康狄普特 (Dilip Kondepudi) 和普里高京合著 现代热力学 从热机到耗散结构一书中也有这方面的介绍。书中引用卡诺的原话说 p. 68 : 每一个人都知道 , 热能够产生运动 . 在当今到处都知道蒸汽机时 , 没有人会怀疑热拥有巨大的作功能力 . 卡诺还是第一个指出 p. 69 : 什么地方有温度差 , 什么地方就可以产生功 . , 得到最大功的必要条件是所用来实现热作功的物体不应该有非体积变化的温度变化 . 反过来说 , 时时刻刻都满足这一条件时最大功就得到了 . 在建造热机时永远不能忽视这一原理 , 这是最基本的依据 . 如果不能严格地做到 , 那就要尽可能少地偏离它 . p. 71 : 热量作功的能力和用来实现作功的介质无关 , 而仅仅取决于最终实现热素转移的物体温度 . 显然卡诺是这一领域如此系统总结人类当时经验的第一人。 卡诺定理是热力学第二定律的出发点并具有紧密的关系, 这是根本无法否认的。 傅献彩(第四版)一书中同样非常强调指出 p. 13 : 热力学第一定律和热力学第二定律是热力学的主要基础,是人类经验的总结,有着牢固的实验基础 。 p. 15 : 热力学第一定律和热力学第二定律都是大量实验事实的总结,非常可靠。 等等 从热力学第二定律出发推导出卡诺定理是完全正确的,为卡诺定理提供了更有力的理论基础。回避这段热力学发展史的教育是不利于创新型人才的培养。可以说, 卡诺定理和热力学第二定律的关系是你中有我,我中有你,紧密相连,不能否定其中任何一个是人类经验总结, 而否定 卡诺定理和热力学第二定律的人类经验总结的根本性质则是错误的。
个人分类: 现代热力学|5878 次阅读|9 个评论
对王季陶老师扩展卡诺定理的评论
wliming 2010-5-7 11:49
王老师的探索精神值得年轻人学习。王老师提出,卡诺定理对过程可逆的要求是不需要的,只要非耗散就够了。王老师觉得,只要非耗散,热机做功的效率一定最大。但这个说法是站不住脚的。 卡诺定理不仅给出了最大效率对热机的要求(即可逆),还给出了最大效率的数值,这个数值就是 1 - T2/T1。卡诺定理是可以严格证明的,证明的前提是热力学第二定律和可逆这个条件。如果没有可逆条件,即使非耗散,我们也无法证明卡诺定理。所以,可逆是卡诺定理的必要条件。王老师无法给出最大效率的数值。 可是,王老师的扩展卡诺定理,是无法证明的。王老师说,卡诺定理是实验总结,不需证明,这是绝对错误的。所谓定理,就一定是可以证明的。事实上,很多热力学教材都对卡诺定理做出了证明,如秦允豪《热学》223页。王老师反驳说,这个证明是同义反复,是数学游戏。王老师真的很搞笑呢,只要是证明,就是同义反复,怎么能说是数学游戏呢? 全部的数学都是同义反复,难道都是数学游戏?物理学证明过冲量定理,高斯定理,安培环路定理,等等,难道都是数学游戏? 王老师既不能证明扩展卡诺定理,也不能给出最大效率的数值,所以,王老师的扩展卡诺定理是不成立的。 参考王老师博文 http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=320867
个人分类: 物理学|2429 次阅读|1 个评论
物理口热力学教学中的数学游戏(一)
jitaowang 2010-5-7 08:40
在物理口教学中数学基础非常重要,这是无可非议的。但是在以人类经验得到的热力学第一定律和热力学第二定律为基础的热力学教学中,有时也玩起了数学游戏则可能是有害的。 例如,李铭老师在我博文 扩展卡诺定理的进一步表述 6 楼评论中说: 卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明。 我在 8 楼回答中说: 卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明这句话和教科书中的说法不符。如傅献彩书中:卡诺定理和热力学第二定律是人类经验的总结,而不是从其他更基础的定律推导出来的。又例如,王竹溪书中说:卡诺定理是热力学第二定律的起步点。等。因此从第二定律来证明卡诺定理本身就是问题。(因为书不在身边,以上所引不是原话) 李老师 11 楼评论中又说: 你错了! 卡诺定理是可以严格证明的,证明的前提是可逆和热力学第二定律。各种教材都有这样的证明。 定理 当然可以证明的,否则不叫定理。 我在 11 楼回答中说: 这是你错了。你承认 证明的前提是可逆和热力学第二定律,可是热力学第二定律是哪里来的?王竹溪( p.84 )书中写明:历史上卡诺定理是热力学第二定律的出发点。从卡诺定理出发得到热力学第二定律,再把热力学第二定律做为前提来证明卡诺定理,这是什么样的逻辑严格证明?这不是典型的数学游戏吗!物理口的热力学教学中经常出现这样的游戏,就能成为逻辑严格证明吗?在逻辑学中可能称为同义反复式的表达在逻辑上不通。定理是需要事实证明的,这才是最有力的证明,而不是数学游戏的证明。 科学的发展对问题的讨论也越来越精确。因此问题的焦点就成为是非的关键所在。李老师强调 卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明。 我明确强调 王竹溪( p.84 )书中写明:历史上卡诺定理是热力学第二定律的出发点。从卡诺定理出发得到热力学第二定律,再把热力学第二定律做为前提来证明卡诺定理,这是什么样的逻辑严格证明?这不是典型的数学游戏吗!在逻辑学中可能称为同义反复式的表达在逻辑上不通。定理是需要事实证明的,这才是最有力的证明,而不是数学游戏的证明。 我不反对从卡诺定理出发得到热力学第二定律,再把热力学第二定律做为前提来证明卡诺定理的数学推导教学方法。也不反对把热力学第二定律做为前提来证明卡诺定理的数学推导教学方法。但是 一定要向同学说明卡诺定理和热力学第二定律是人类经验的总结的根本性质。 定理是需要事实证明的,这才是最有力的证明,而不是数学游戏的证明。 李铭老师很早就提出: 科学网博客非常缺乏学术性 ,这是很现实的情况,涉及我国整个学术水平问题,不可能一蹴而成。但是对当前的热力学教学现代化是一个很大的启示,非改不可。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 王老师,物理学经过了千锤百炼,不是那么容易反对的。希望你还是用科学的态度对待物理学。你要反对不是不可以,我希望你找到真正的突破口。我自己其实也整天在做梦,找到这样的突破口。 博主回复:我没有反对物理学,也没有反对热力学。热力学现代化的突破口就在复杂体系的热力学。 ATP 生物合成,低压金刚石生长等都超出了经典热力学的研究范畴。傅献彩第四版 p15 说: 经典热力学只考虑平衡问题 。我同意,而你同意吗?而 ATP 生物合成,低压金刚石生长等都不是平衡问题,因此就可能成为突破口。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:定理是需要事实证明的, ================================ 定理当然需要事实证明,但是,事实不能证明定理! 你能用几次 闪电以后下雨 这样的事实证明 闪电以后一定下雨 吗? 博主回复:事实不能证明定理!是错误的。这段话中你犯了逻辑错误。你能用几次闪电以后下雨这样的事实证明闪电以后可能下雨。把结论夸大是逻辑错误,而不是事实不能证明定理! 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 任何物理学原理的严格逻辑证明,都是以其他物理规律为前提的。比如,我们可以严格证明冲量定理,动量守恒,都是以牛顿三定律为前提的。这都是做游戏? 博主回复:请见我今天的新博文。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:这是你错了。 ============================ 王老师,物理学不是讲历史。历史怎么样不是物理学必须遵守的。我们讲的是现代物理学的卡诺定理,而不是你所说的历史上的 卡诺定理 !现代物理学的卡诺定理就是建立在热力学第二定律的基础上的。物理学是一个逻辑整体,从热力学第二定律我们还可以证明很多物理规律,从牛顿定律我们计算火箭发射,从量子力学我们计算原子激发,难道都只是做游戏? 你的 扩展定理 难道不以热力学第二定律为前提? 岂不也是做游戏? 所以,你这评价完全误解了物理学。 博主回复:请见我今天的新博文。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 你如果刻意回避我 10 楼的问题,我就不打算继续了。 博主回复:不是我回避,而确实应该看些书再讨论了。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:对 6 楼已作回答。所谓 质疑 必须有效。 卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明 这句话和教科书中的说法不符。如傅献彩书中:卡诺定理和热力学第二定律是人类经验的总结,而不是从其他更基础的定律推导出来的。 ----------------------- 你错了! 卡诺定理是可以严格证明的,证明的前提是可逆和热力学第二定律。各种教材都有这样的证明。 定理 当然可以证明的,否则不叫定理。 博主回复:这是你错了。你承认 证明的前提是可逆和热力学第二定律 ,可是热力学第二定律是哪里来的?王竹溪( p.84 )书中写明: 历史上卡诺定理是热力学第二定律的出发点。 从卡诺定理出发得到热力学第二定律,再把热力学第二定律做为前提来证明卡诺定理 ,这是什么样的 逻辑严格证明 ?这不是典型的 数学游戏 吗!物理口的热力学教学中有这样的游戏,就能成为 逻辑严格证明 吗?在逻辑学中可能称为 同义反复式的表达在逻辑上不通 。定理是需要事实证明的,这才是最有力的证明,而不是 数学游戏 的证明。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:扩展卡诺定理的 定义和物理意义 很明确,即在有效能量转换中,没有任何有效能量的消耗或散失(也可以简称浪费)那么有效能量转换的效率一定是最高的。为什么还要引入 可逆 呢? ================================ 依你这样讲,非耗散就有最高效率,那么,你的最高效率是多少呢?根据可逆过程得到的最高效率是 1 -T2/T1 ,你能得到这个式子吗?如果你的最高效率比这个高,就没意义,正如有人讲最高效率是 100% 一样;如果你的最高效率比这个低,那么,请你推导出来。 博主回复:请你再看一下我的博文 严格区分两种不同 百分之百 。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 请你直接回答 6 楼的质疑。 博主回复:对 6 楼已作回答。所谓 质疑 必须有效。 卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明 这句话和教科书中的说法不符。如傅献彩书中:卡诺定理和热力学第二定律是人类经验的总结,而不是从其他更基础的定律推导出来的。又例如,王竹溪书中说:卡诺定理是热力学第二定律的起步点。等。因此从第二定律来证明卡诺定理本身就是问题。(因为书不在身边,以上所引不是原话) 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:我不知道你对熵增原理扩展为正熵产生原理的扩展问题是否想通了?如果对这一问题(这部分是前人的工作而不是我的工作)还没有弄清楚,可能就是问题的根源所在。 ============ 正熵产生原理我很清楚,那是普利高进耗散结构的基本思想。我前面只是对技术上如何区分内部熵产生和外部熵流有疑问。 博主回复: 正熵产生原理我很清楚,那是普利高进耗散结构的基本思想。 这句话不对。普利高进的著作中说明正熵产生原理是引用前人的工作。从你的博文 如何理解生物体的负熵流 中可以看到你没有做到 正熵产生原理我很清楚 。请你深思。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 我对你的 扩展定理 很担忧,是因为它的概念缺乏明确的定义和物理意义。 博主回复:扩展卡诺定理的 定义和物理意义 很明确,即在有效能量转换中,没有任何有效能量的消耗或散失(也可以简称浪费)那么有效能量转换的效率一定是最高的。为什么还要引入 可逆 呢?对简单的循环过程, 非耗散 可以等同于 可逆 ,但是对复杂体系就完全不同。你可以保留你的意见,但是只要你没有反对的理由 担忧 就是多余的。你为什么不把 ATP 的生物合成等例子好好想想,能可逆吗? 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 1 。任何 可逆 过程都只是一个近似,真正的可逆是不可实现的,你不能要求实现它。你说过,你的 扩展 包括了 可逆 ,也就是, 扩展 也可以是可逆的,那么,你能实现 扩展 吗? 2 。卡诺定理可以通过可逆的逻辑严格证明。没了 可逆 这个桥梁,你就做不到这一点。 博主回复:我不知道你对熵增原理扩展为正熵产生原理的扩展问题是否想通了?如果对这一问题(这部分是前人的工作而不是我的工作)还没有弄清楚,可能就是问题的根源所在。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复: 你同意吗?还需要 可逆 吗? ========================= 这是燃料电池的原理,并不经历热机过程。它的效率的确比热机高。可是,这个过程也是可逆的(如果没有耗散),也就是说,燃料电池中的化学反应可以反向进行。 博主回复:我不同意你的观点: 燃料电池中的化学反应可以反向进行 。因为这个观点是需要你提供证明的,但是你没有提供证明。 对你的最近讨论提出几点建议: 1. 该书的中文版已出版。你可以建议单位购买然后先看一下全面的纲要,例如先看第一章和感兴趣的部分。 2. 卡诺定理是 1824 年人类经验的总结,而不是推导或证明得到的。(卡诺当时的证明是错的) 3. 你是不是认为扩展卡诺定理违背了你的经验,你能不能举出相反的事实? 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 其实,很简单,你的 扩展 只需要提供 可逆 之外的证据,因为你的 扩展卡诺定理 包括了 卡诺定理 。我不相信存在这样的证据。 博主回复: 你同意吗?还需要 可逆 吗? 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 博主回复:没有 可利用能量 的耗散和 非耗散 是一致的,和 可逆 是不一致的。 =================== 你这说法如此绕口,又没有定义,怎么个一致的? 你的非耗散跟书上的定义也不同,怎么能叫一致? 非耗散 本来就跟 可逆 不同,我前面写的博文专门讲过,非耗散 + 准静态 = 可逆。你用的是这样的定义吗? 博主回复:在我的博文 中对 非耗散 和 可逆 的定义都写得很明确。广义的 非耗散 可以包括平衡体系即 。狭义的 非耗散 不包括平衡体系。 标题: 发表评论人: wliming 删除 回复 你这样的扩展我很担忧。因为你引入的 可利用能量 , 非耗散 , 可逆 等概念很可能跟物理学的标准概念不一致。 博主回复:没有 可利用能量 的耗散和 非耗散 是一致的,和 可逆 是不一致的。跟你所说的 物理学的标准概念 应该是一致的。问题在于你所说的 物理学的标准概念 本身可能就是不一致的。数学表达式是严谨的,至今数学表达式没有任何变动。
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扩展卡诺定理的进一步表述
jitaowang 2010-4-17 14:30
原来的表述: 能量转换效率最高的充分必要普适条件是 非耗散 的能量转换 , 而不是 可逆 的能量转换 . 这就是 扩展卡诺定理 . 一个非耗散循环过程 ( 例如一个非耗散的卡诺循环 ) 一定是可逆的 . 因此扩展卡诺定理已经包含了卡诺定理 , 但是不能反过来说 . 现在的表述 可利用能量(exergy)转换效率最高的充分必要普适条件是 非耗散 的能量转换 , 而不是 可逆 的能量转换 . 这就是 扩展卡诺定理 . 一个非耗散循环过程 ( 例如一个非耗散的卡诺循环 ) 一定是可逆的 . 因此扩展卡诺定理已经包含了卡诺定理 , 但是不能反过来说 . 所有的最严谨的数学表达式所表达的定义及其数学表达式的形式都没有变化。
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反科学的“伪扩展卡诺定理”
jitaowang 2010-4-10 07:08
反科学的伪扩展卡诺定理 1. 我提出 扩展卡诺定理,即非耗散的能量转换 才是普适的能量转换效率最高的充分必要条件 . 这就是扩展卡诺定理。最近有人把它篡改成仅仅适用于热机的 。然后提出 是对公认理论的否定,这是一种真正的对公认理论的核心 科学发展理论的否定。 2. 对事不对人。 2010-4-11修改
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否定“科学发展”,还是否定“公认理论”
jitaowang 2010-4-9 15:54
科学发展 两个否定 1. 我主张我举证一: 扩展卡诺定理从来就没有否定卡诺定理 任何人都可以从名称上看出 扩展卡诺定理 是对 卡诺定理 的扩展而不是否定。 我在新书的前言中明确地指出: 能量转换效率最高的充分必要普适条件是 非耗散 的能量转换 , 而不是 可逆 的能量转换 . 这就是扩展卡诺定理 、 卡诺定理并没有被否定 , 卡诺的地位仍然是热力学学科的第一位奠基人 , 他的光辉历史功绩永不可没 和 我仍然坚信卡诺定理在其适用范围内(即热机等循环过程)是正确的。 等。此后还专门写过博文 Great 卡诺 介绍卡诺的伟大功绩。 如果对 扩展卡诺定理及现代热力学完整分类系统(及完整的数学表达式定义), 始终没有发现前人有类似工作,这部分的工作应该是我完成的科学发展或科学创新。 2009 年英文版和 2010 年中文版的现代热力学 基于扩展卡诺定理( 279 页和 301 页)就是我的系统举证(包括定性的和定量的)。 2. 我主张我举证二: 克劳修斯的补偿概念热力学耦合概念的定义及其正熵产生原理的数学表达式 是前人的工作 。 任何人都可以从 克劳修斯的补偿 名称上看出这是克劳修斯的贡献( 1865 年)。关于 热力学耦合概念 我还介绍了这是 1931 年 D J Burk 的工作,至于 其正熵产生原理的数学表达式 更是 20 世纪初 是在 20 世纪初, 杜亥姆 (Duhem) ,纳坦舜 (Natanson) 和乔曼 (Jaumann) 等人 至今很多人的工作积累。 我的工作是以 非平衡相图的计算为代表的非平衡非耗散热力学新领域 的工作,或者说是我的科学发展或科学创新工作,同时一再强调我的系统举证(包括定量的非平衡相图计算)首次体现在 2002 年我的国外出版发行的英文专著非平衡非耗散热力学 及低压人造金刚石中的应用( Springer , 254 页),同样也体现在我最近的两本中英文专著和我的现代热力学系列博文中。对我的 2002 年专著 2004 年欧美都有肯定性的书评发表。同时该书中同时列出一系列低压金刚石生长的非平衡相图计算,和全世界范围报道的大量可靠实验数据相符,这是在世界范围内我的创新工作,国内也有著作给予明确的肯定评价。 3. 否定科学发展,还是否定公认理论 ? 在相关的热力学以及现代热力学的系列学术讨论中,我深感受益。因此我在 2010-3-2 16 发表了 我们受益于学术讨论 及 2010-3-22 发表了 科学讨论 千金难求 共同提高 ,深感 真是科学无止境 特别写了 我们学术讨论的特点大家都努力是按照王云平老师提出的 有效的科学讨论的五条建议 进行的,深感千金难求,共同提高。特别对我来说,和年轻人的讨论,使我也感到年轻些。 当然对五条的讨论中我也在当时就强调 讨论学术要就学术论学术。摆出不同的学术观点,对错都是在讨论。 遗憾的是有的老师们已经惊叹学术讨论变味了。最近王云平老师在不举证也提不出摆事实讲道理的有效质疑情况下,盲目指责。在我的博文 严谨要求 统一明示 深层讨论 中 云平老师在 评论 中 把我的扩展卡诺定理它篡改成仅仅适用于热机的 。然后加以 否定,这才是一种真正的对公认理论的核心 科学发展理论的否定。 我在我的博文 严格区分两种不同 百分之百 云平老师在 评论 4 中针对热力学耦合表达式中有等式和不等式说: 您的观点跟公认的理论违背 。显然云平老师把现在的学术讨论已经定性为科学与反科学或伪科学性质的争论。确实变味了,我曾多次表示在学术的是非问题上我是不会谦逊的。 我在教材中找到的卡诺定理表述是:所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机 可逆机效率最大(傅献彩,第四版, p. 100 )。我真怀疑云平老师是不是抄袭或模仿了我对扩展卡诺定理的表述方式(即 非耗散的能量转换是如何能量转换效率最高的充分必要条件 ),加以篡改成: 所谓的扩展卡诺定律,就是认为非耗散是热机最高效率的充分必要条件 ,来否定扩展卡诺定理。如果真是这样,就涉嫌篡改扩展卡诺定理和 否定科学发展 的反科学行径。 我介绍给云平老师并且云平老师已经看过(不一定看全)的李如生专著非平衡态热力学和耗散结构 p.10 ,对热力学耦合表达式是: . 它比我引用的表达式: 还要广。如果云平老师要否定李如生的专著,我不会阻拦,只希望云平老师否定他人的 公认理论时要谨慎 , 也 千万不要把它说成是我的原创性工作,我担当不起。(注:李如生老师是已故的清华大学教授,普利高京的优等博士生)。如果云平老师想否定我的 非平衡相图的计算为代表的非平衡非耗散热力学新领域 。就请直接否定还可以定量地来否定,并且和实验比较。 对于云平老师在评论中 指责 我糊涂或装糊涂,过去我从不在意,也不回复。如今变成了 学术上的大是大非问题了,我不得不怀疑有无激怒之意。如果我们的学术讨论还被认定是不打引号的学术讨论的话,我希望还是能按照我的博文 科学讨论 千金难求 共同提高 的 60 字中 百家争鸣,直言不讳,友好互敬。 的原则办事。 2010-4-11修改
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严格区分两种不同“百分之百”
jitaowang 2010-4-7 19:09
严格区分两种不同 百分之百 现代热力学 两种 百分之百 谢谢曹天德博士提出的 批评博文 。同时物理口的学者也众所周知的是:数学表达式往往是最严谨基础概念的定义。在这一点上我从第一篇 现代热力学 1: 扩展卡诺定理 博文中就用图表明确地列出。 如果有一块理想的太阳能电池板可以把太阳光没有耗散 100% 地转换成电能 , 那就一定是效率最高的 . 而非耗散热力学的数学表达式就是: 。 而且特别是相应的数学表达式是贯穿着我整个相关博文中。 这两句话至今没有错。但是在文字表达的 100% 上确实存在着两种不同的理解。例如 : 1. 在我已经出版的中文版新书中太阳能电池的例子表述如下: (p.4) 。这样的表述是非常严谨的。 2. 的确,其他地方可能有我的疏漏。可是在讨论中最明确提出来的是云平老师的原话:我理解的 100 %效率是指所有光子都被吸收并且所有光子能量都转换成电能。 其实这两种不同的表述是有本质区别的。 根据 曹天德博士的批评,我把非耗散等关键概念都 明确表述 和部分引用如下: ========== 1. 四个基本概念 可逆(的能量转换)从平衡初态到平衡终态再回到初态而不留下任何其他变化,数学表达式为 或 。 不可逆(的能量转换)从平衡初态到平衡终态再回到初态而留下任何其他变化,数学表达式为 。 非耗散(的能量转换)从非平衡初态到非平衡终态而没有可利用能量相关的消耗和散失 , 数学表达式为 。 耗散(的能量转换)从非平衡初态到非平衡终态而产生可利用能量相关的消耗和散失 , 。 。 ] 。这样就可以把可逆作为非耗散的特例 规则 1. 在一个三段论中,必须有而且只能有三个不同的概念。 本次讨论只使用前三个。为简化括号中(的能量转换)文字在以下讨论中被省略。 2. 我主张我举证 例 1. 理想的极限非耗散太阳能电池(即 100% 的可利用能量转换效率)是不可逆的,也符合热力学第二定律。 例 2. 理想的的极限非耗散燃料电池(即 100% 的可利用能量转换效率)是不可逆的,也符合热力学第二定律。 这样的例子太多了。对理想极限的非耗散(或可逆)蒸汽机就也是可利用能量的 100% 的转换效率,但是这个可利用能量转换的 100% 结果仅仅相当于卡诺热机的热功转换效率,否则就违反热力学第二定律。因此区别非耗散和 可逆就很有意义。 自然界大量宏观变化都是从非平衡态到另一个非平衡态,根本无法想象理想的极限为可逆,这是根本不需要的。这样一下子就把思想从经典热力学中解放出来。 ==========
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[转载]我的新书“前言”
jitaowang 2010-4-4 11:01
现代热力学 前言 一位资深的美国教授特鲁斯戴尔 ( C. Truesdell, 1919--2000 ) 说过 : 每一位物理学家都确切地知道什么是第一和第二定律 , 但是根据我的经验没有两个物理学家的认识是相同的 . 根据我自己过去 20 年从事低压金刚石生长热力学的研究经验 , 特鲁斯戴尔的经验或感觉是正确的 . 这就意味着 , 在整个 20 世纪中没有人真正认清 什么是热力学第二定律 . 众所周知 , 卡诺定理是热力学 ( 特别是经典热力学 ) 的奠基石 , 也是热力学第二定律的起步点 . 卡诺在 1824 年总结了当时人类日常宏观的经验 . 卡诺定理不能从其他学科更基础的定律来推导或证明 . 卡诺定理认为 : 可逆热机的效率最高 . 卡诺定理强调卡诺循环的 可逆性 , 并且由此建立了经典热力学中的可逆过程热力学 ( 即平衡热力学 ) 以及不可逆过程热力学 ( 即非平衡热力学 ). 但是如今已经发现 : 能量转换效率最高的充分必要普适条件是 非耗散 的能量转换 , 而不是 可逆 的能量转换 . 这就是扩展卡诺定理 . 一个非耗散循环过程 ( 例如一个非耗散的卡诺循环 ) 一定是可逆的 . 因此扩展卡诺定理已经包含了卡诺定理 , 但是不能反过来说 . 扩展卡诺定理是热力学 ( 特别是现代热力学 ) 的扩展奠基石 , 也是热力学第二定律在当前 21 世纪的新起步点 . 从扩展卡诺定理建立了现代热力学的非耗散热力学 ( 即非耗散过程热力学 ) 的新领域以及对应的耗散热力学 ( 即耗散过程热力学 ). 热力学是一门关于宏观发展的科学 , 也是一门关于宏观体系能量和能量转换的科学 , 所研究的宏观体系是由大量粒子单元组成的 . 众所周知 , 热力学第二定律的本质是宏观体系发展的时间不可逆性 , 即 时间箭头 或 光阴似箭 是 一去不复返 的 . 然而 , 卡诺定理则强调 可逆性 . 这样的矛盾在过去存在并延续了 180 多年 , 也正是热力学领域很多困惑的根源 . 这种崇尚经典、排斥现代化的现象是在其他科学学科中十分少见的 , 或者我们可以说 : 这是至今唯一的 . 1865 年克劳修斯在深刻领会卡诺定理的基础上明确引入了循环过程假定 , 他说 : 为了以最简单方式得到第二基础原理的解析形式 , 让我们假定物系经历的变化构成了一个循环过程 , 因此物系最终回复到它的初始状态 . 于是得到了克劳修斯不等式或适用于孤立 ( 或绝热 ) 体系的熵增原理 . 这就是经典的热力学第二定律数学表达式 . 但是当时的克劳修斯不等式或熵增原理数学表达式中都没有包含循环过程假定 . 现在热力学第二定律的普适数学表达式可以写成正熵产生原理的形式 , 即任何体系的熵产生都不可能是负的 . 为了把循环过程包含在经典的热力学第二定律数学表达式中 , 就应该清楚地把它写成 的形式 . 在克劳修斯的同一篇著名论文中还写道 : 在我所给出的形式中 , 第二基础原理断言所有在自然界中的转变可以按一定的方向 , 就是我已经假定是正的方向 , 而不需要补偿地由它们自己进行 , 但是对相反的方向 , 就是负的方向 , 它们就只可能在同时发生的正转变的补偿下进行 . 现在克劳修斯的 补偿 常被称为热力学耦合 ; 只包含 正的 自发过程 没有补偿 的体系就被称为非耦合体系 ; 而同时包含 负的 非自发过程和 正的 自发过程相互补偿的体系就被称为耦合体系 . 这一克劳修斯引文中的前半句话证实了经典的热力学第二定律数学表达式中应该清楚地写成 的形式 , 即在经典热力学只考虑简单的非耦合体系 . 同时这一克劳修斯引文中的后半句话表明对复杂的耦合体系的现代热力学第二定律数学表达式中应该清楚地写成 . 在此 , d i S 1 和 d i S 2 ( 或 d i S p ) 分别表示非自发过程的熵产生和自发过程的熵产生 . d i S 表示这一体系的熵产生 , d i S = ( d i S 1 + d i S 2 ). 热力学耦合就成为经典热力学和现代热力学之间的分水岭 . 当然在克劳修斯的年代中没有 经典热力学 和 现代热力学 等术语 , 但是已经采用了 没有补偿 体系 ( 即非耦合体系 ) 和带有 补偿 体系 ( 即耦合体系 ) 的明确区别 . 仅仅基于扩展卡诺定理 , 描述非平衡态的局域平衡近似和上述讨论的热力学第二定律的数学表达式就可以很自然地得到一个完整的热力学基本分类系统 . 图 0.1 展示了一个想象的完整热力学学科大厦 , 并且 以形象的方法表明原来在卡诺定理奠基石上建立的经典热力学 ( 在 19 世纪和 20 世纪中也称为 热力学 ) 仅仅是热力学学科中的一个不完整的部分 . 而只有在扩展卡诺定理奠基石上建立的热力学 ( 也可以称为广义的 现代热力学 , 如本书书名所示 ) 才是真正意义上的完整热力学学科 . 图 0.1 基于扩展卡诺定理奠基石的完整热力学基本分类系统 大厦 现代热力学的更多进展可以从本书和今后的工作中看到 . 整个热力学学科 , 包括经典热力学和现代热力学 , 似乎是如此简单 , 正如吉布斯在 1881 年所说 : 在任何知识领域中理论研究的一个主要目标就是找到以最简单的方式来表达主题的观点 . 本书可以作为大学和学院的一本热力学学科现代化教材使用 . 在本书中并没有过多的数学推导 , 因此读者也可以用于自学 . 根据本书作者的经验 , 热力学学科的现代化并不是一件容易的事 , 因此在书中包含了三个层次的内容 . 前言中作为第一个层次 . 本书的第一章作为第二个层次 . 第一章是在 2006 年对一位书稿评审人的答复基础上写成的 , 用这位评审人自己的话来说 , 他是 在平衡热力学和非平衡热力学领域中经历和工作了几十年的 . 在本书的其他绝大部分是作为第三个层次进行详细的讨论 . 相应出现某些重要内容的重复也是需要的 . 本书的英文版已先期出版 . 中英文版之间内容上大体相近 , 但是表述上并不一定完全相同 . 王季陶 专用集成电路与系统国家重点实验室 ( 复旦大学 ) 2009 年 9 月
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严谨要求 统一明示 深层讨论
jitaowang 2010-3-25 14:42
现代热力学 严谨要求 现代热力学是在经典热力学的基础上发展起来的。现代热力学并没有推翻经典热力学。正如爱因斯坦说过 : 一个理论 , 如果它的前提越简单 , 而且能说明各种类型的问题越多 , 应用的范围越广 , 那么它给人们的印象就越深刻 . 因此 , 经典热力学给我留下了深刻的印象 . 经典热力学是具有普遍内容的唯一物理理论 . 我深信在其基本概念适用的范围内是绝不会被推翻的 . 必须注意: 爱因斯坦说:经典热力学 在其基本概念适用的范围内是绝不会被推翻的 。那么在经典热力学基本概念适用的范围以外是不是就应该做些发展呢?当然,答案是肯定的!同时必须认真学好经典热力学。 一. 推荐两本经典热力学教科书 1. 王竹溪 , 热力学 , 1955 。这是国内很早的经典热力学教材。 在一般的热力学教科书中普遍存在着一个矛盾 . 一方面 , 把热力学第二定律的等式 没有限制条件地都看作是对应于平衡体系或只包含可逆过程体系的 . 王竹溪前辈就严谨地指出 (p.158) 以上所讲的热平衡条件、力学平衡条件、相变平衡条件都是从某些热力学函数的第一级微分等于零得到的,因此这些条件只是平衡的必需条件,而不足以断定平衡究竟能否实现。要得到关于平衡的充足条件必须讨论有关的热力学函数第二级微分。 现在知道这是完全正确的。 某些热力学函数的第一级微分等于零但是并不是极值时就可能是体系处于非平衡非耗散的情况,而不是平衡体系。 2. 傅献彩等 , 物理化学 第四版 , 1990 (现在已有第五版 , 2005 )。据知这是国内印数最大的同类教材,也非常强调热力学的严谨性 (p. 15) : 热力学有着极其牢固的实验基础,具有高度的普遍性和可靠性。处理问题的方法也是严谨的,热力学第一定律和第二定律都是大量实验事实的总结,非常可靠。从这些定律出发,通过严密的逻辑推理而得出的结论,当然也具有高度的普遍性和可靠性。 二. 千万不要把熵增原理用于开放体系,薛定谔的负熵猜想不仅不严谨还可能是谬误 在以上两本书中都明确限定熵增原理用于孤立(或绝热)体系,甚至对孤立体系还作了说明(因为在经典热力学中非平衡态的熵是没有确定的意义)。薛定谔对生命体引入所谓带负号的熵仅仅是一种猜想,还可能是谬误。 我提出:生命体和汽车等以能量为生和薛定谔的生命体以负熵为生的本质区别就是我的见解不是从熵增原理中得到的,而是从人们的日常宏观经验中得到的。例如民以食为天、动物以食物为生、植物以阳光为生、汽车要加油、纺织机要电源等。所有这一些都是为了补充能量(说补充有效能量或自由能,我也不反对)。因此生命体和汽车等都不是永动机,都符合热力学基本定律,逻辑推理非常严谨,结论十分可靠。 三. 深层讨论,打破学科局限 正如曹天德博士所预期的那样,现代热力学没有否定经典热力学而是扩展了热力学学科的应用。然而在部分物理口老师中最大困难可能是对目前现代热力学的主要应用对象(复杂的化学反应和生化过程)不理解。在经典热力学适用范围内,卡诺定理、可逆、不可逆、平衡、非平衡等一系列基本概念都不需要变更。但是在复杂的多个不可逆过程相互耦合的体系中,必须引入非耗散、耗散、热力学耦合(或补偿)等概念。有的教科书中写得很清楚,经典热力学只考虑平衡态。在经典热力学中根本不存在热力学耦合问题,实际上都是只考虑简单的单一过程体系(简称非耦合体系,包括零过程的体系即平衡体系)。体系内过程的熵产生 d i S p 永远等于体系的熵产生 d i S ,即经典热力学的热二律是 。然而现代热力学专门研究多个不可逆过程之间相互存在耦合的复杂体系(简称耦合体系),即现代热力学的热二律是 。于是对应的就是非耗散热力学 和耗散热力学 。如果部分物理口的老师对多个不可逆过程之间相互存在耦合的复杂体系感到很难想象,就需要打破学科局限,实现深层讨论。
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现代热力学—基于扩展卡诺定理(中文版)出版
jitaowang 2010-3-23 16:47
复旦大学出版社 外地读者邮购方式(每本定价 48元,本地也可以邮购): 1. 拨打邮购部电话021-65109143联系买书,或电子邮件联系梁玲编辑 买书;再通过邮局汇款,邮购部款到发书。 2. 汇款单和联系电话、联系邮件都需要注明或讲清楚:购买图书的书名、本数、折扣,邮寄图书的详细地址、邮编、收件人,最好留有联系电话。 3. 至于折扣,10本及10本以下图书9折免邮费,10本以上图书8折免邮费。 4. 汇款地址:邮编200433 上海市杨浦区国权路579号复旦经世书局邮购部收。
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科学讨论 千金难求 共同提高
jitaowang 2010-3-22 11:36
科学发展 千金难求 最近十天我几乎完全投身于维修自制国产设备,每天 10-12 小时(中午有休息),包括周末,现在己基本完成,否则会影响我们实验室的全局。同时有一个好消息,我的中文版现代热力学 基于扩展卡诺定理已开印了一周多,预计再有 1-2 周即可完成。 衷心感谢张星元老师,王云平老师、李铭老师、 gradient 先生、华明老师、葛素红老师、曹天德博士、吕喆老师、刘全慧老师、 jackie309 先生等的学术讨论,深感受益不浅。特别是感谢最近的王云平老师,李铭老师, gradient 先生等的热情讨论。我们学术讨论的特点大家都努力是按照 王云平老师 提出的 有效的科学讨论的五条建议 进行的,深感千金难求,共同提高。特别对我来说,和年轻人的讨论,使我也感到年轻些。 这次的讨论应该说首先是 葛素红老师 2010-2-20 在 又见熵字 的博文中提出来的。她说: 非常现实。于是我就在 2010-2-23 写了一篇 伤心的熱二律 的博文。由于熵、卡诺定理、可逆和非耗散等都是热力学的核心基础概念, 毕竟熵、的概念问世至今已经有 145 年的历史,而卡诺定理的提出至今更有 186 年历史。 尽管近年来取得较大进展,估计由此引发的讨论还会断断续续地、不会局限于我们之间、不会局限于科学网、也不会局限于国内,可能延续一代学人或更长时间(一代学人约 10 年)。如果我们在这方面能带个头,那有多好。何况 李铭老师 早就提出 科学网博客非常缺乏学术性 ,如能借此改进,又有多好。 从目前的具体环绕熵和扩展卡诺定理等的积极有效讨论来看,似乎还可以归纳为以下 60 个字: 科学讨论,千金难求,共同提高。 严谨要求,统一明示,深层讨论。 两大障碍,先入为主,经典牢笼。 百家争鸣,直言不讳,友好互敬。 破除权威,实践检验,勇于创新。
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现代热力学2a: 新书简介
jitaowang 2009-10-12 08:31
现代热力学2a --- 新书简介(英文国内版, 英文的国际版在印) 英文版新书的中文简介 现代热力学 基于扩展卡诺定理 ( 英文版 ) 一书展示了一个完整的热力学学科的现代分类系统 , 它在本质上不同于以往在 19 世纪及 20 世纪的所有热力学书籍的分类系统 . 在这一分类系统中包含了一个全新的非耗散热力学和相对应的耗散热力学 , 而它们都是适用于复杂体系 , 即包含非自发过程和自发过程之间的克劳修斯 补偿 ( 或称热力学耦合 ) 的体系 . 扩展卡诺定理 , 昂萨格倒易关系的近似性 , 普利高京对热力学耦合的疏忽 , 螺旋反应 循环反应和化学振荡的本质 , 克拉珍宝级人造金刚石的现代热力学等专题都在书中进行了讨论 . 本书的对象是自然科学和工程领域 , 如物理 , 化学 , 材料和生命科学等的研究人员 , 教师 , 研究生和本科生 . 本书的对象还可以是从事宏观发展科学领域工作的社会科学和哲学研究人员 , 教师 , 研究生和本科生 . 作者: 王季陶 是上海复旦大学在化学 , 物理 , 材料科学 , 电子工程和微电子学领域工作的退休教授 . 他在最近的 20 年中发表了一系列的现代热力学学术论文和多本的热力学系列专著 . ----- Introduction to a New Book Modern thermodynamics Based on the Extended Carnot Theorem Modern Thermodynamics - Based on the Extended Carnot Theorem provided a complete modern classification of thermodynamics, which is substantially different from that in all books on thermodynamics in the 19th and 20th century and includes a new field of nondissipative thermodynamics together with dissipative thermodynamics for complex systems with Clausius compensation (or called thermodynamic coupling) between nonspontaneous process(es) and simultaneous spontaneous process(es). The Extended Carnot Theorem, the Approximation of Onsager Reciprocal Relation, and Prigogines Carefulness on Thermodynamics Coupling, Spiral Reactions the Nature of Cyclical Reactions and Chemical Oscillations, Nonequilibrium Phase Diagrams, Modern Thermodynamics for Carat-size Gem-quality Synthetic Diaminds, and so on are discussed. The book is intended for researchers, teachers, graduate students and undergraduate students in natural sciences and engineering, such as physics, chemistry, materials and life sciences, and even for those in social sciences and philosophy on macroscopic sciences of development. Author: Ji-Tao Wang is a Professor Emeritus of Fudan University, Shanghai, China on chemistry, physics, materials sciences, electronic engineering and microelectronics, who had published a series of papers and books on modern thermodynamics in the last 20 years. ==== CONTENTS Preface 1 An Outline of Modern Thermodynamics, p.1 1.1 Challenges to the Second Law of Thermodynamics Coming from Two Sides, p.1 1.2 Root of Puzzlement: Carnot Theorem, p.3 1.3 Uncertainty or Incompleteness of Clausius Inequality, p.4 1.4 Classification of Thermodynamics in the Current 21st Century, p.7 1.5 Typical Case of Nondissipative Thermodynamics: Nonequilibrium Phase Diagrams, p.8 1.6 Typical Case of Dissipative Thermodynamics: Spiral Reactions, p.10 1.7 Out-of-Thermodynamics Assumption for Reciprocal Relations, p.11 1.8 Out-of-Thermodynamics Model for Dissipative Structures, p.12 1.9 Dissipation Decrease Theorem, p.13 1.10 Some Fundamental Concepts and Definitions, p.14 1.11 Conclusion of this Outline, p.16 References, p.17 2 Brief Histories of Thermodynamics, p.19 2.1 Ancient Knowledge on Heat, p.19 2.2 Carnot Theorem, p.20 2.3 The Nature of Heat, p.25 2.4 The First Law of Thermodynamics, p.27 2.5 Absolute Scale of Temperature, p.30 2.6 The Second Law of Thermodynamics, p.31 2.7 Entropy and Entropy Increase Principle, p.34 2.8 Macroscopic Rules for Collective Motion of a Large Amount of Particles, p.37 2.9 Development and Limitation of Classical Thermodynamics, p.41 2.10 Exploration of Modern Thermodynamics in the 20th Century, p.46 References, p.51 3 Fundamentals of Classical Thermodynamics, p.53 3.1 Some Fundamental Concepts in Classical Thermodynamics, p.53 3.2 Mathematical Expressions of Basic Laws of Thermodynamics, p.57 3.3 Classical Equilibrium Thermodynamics, p.63 3.4 Classical Nonequilibrium Thermodynamics, p.68 3.5 Criterion of Equilibrium, p.69 3.6 Calculation of Entropy Changes, p.71 3.7 Relationship between Gibbs Free Energy and T or p, p.78 3.8 Relationship between Chemical Potential and T or p, p.80 3.9 Gibbs Free Energy Changes of Chemical Reactions, p.84 References, p.87 4 Fundamentals of Modern Thermodynamics, p.89 4.1 Introduction, p.89 4.2 General Mathematical Expressions of Basic Laws, p.90 4.3 Local Equilibrium Approximation, p.94 4.4 Calculations of Entropy Productions, p.96 4.5 Thermodynamic Coupling of Modern Thermodynamics, p.102 4.6 Schr dinger's ``Negative Entropy Conjecture, p.112 4.7 Chemiosmotic Coupling Theory for ATP Biosynthesis, p.114 4.8 Classical and Traditional Classifications of Thermodynamics, p.117 4.9 Modern Classification of Thermodynamics, p.121 4.10 Extended Carnot Theorem, p.124 4.11 Dissipation (or Entropy Production) Decrease Theorem, p.126 References, p.127 5 Dissipative Thermodynamics, p.130 5.1 Dissipative Thermodynamics, p.130 5.2 Linear Dissipative Thermodynamics and Onsager Reciprocal Relations, p.133 5.3 Cyclical Reactions, p.135 5.4 Entropy Production Minimization Principle, p.138 5.5 Approximation of Onsager Reciprocal Relations, p.140 5.6 Nonlinear Dissipative Thermodynamics and Prigogine Dissipative Structures, p.142 5.7 B rnard Pattern, p.143 5.8 Laser Emission, p.145 5.9 Chemical Oscillation and ``Brusselator, p.146 5.10 Turing Structures and Propagating Waves, p.148 5.11 Kinetic Model and Prigogine's Carelessness on Thermodynamic Coupling, p.152 5.12 Thermodynamic Coupling Model of Spiral Reactions, p.153 References, p.157 6 Thermodynamics Coupling Model for Activated Low-Pressure Diamond Growth, p.159 6.1 High-Pressure Diamond Syntheses, p.159 6.2 Activated Low-Pressure Diamond Growth from the Vapor Phase, p.162 6.3 Preferential Etching Kinetic Model of SAH, p.168 6.4 Some Thermodynamic Models of the 1980s, p.170 6.5 Thermodynamic Coupling Model, p.177 6.6 Mechanism of Thermodynamic Coupling in Low-Pressure Diamond Growth, p.179 6.7 Other Thermodynamic Models in 1990s for Low-Pressure Diamond Growth, p.183 6.8 ``Nanothermodynamics Model in 2005, p.189 References, p.190 7 Nondissipative Thermodynamics and Binary Nonequilibrium Phase Diagrams, p.193 7.1 An ABC in Mathematics, p.193 7.2 The Nature of CALPHAD, p.197 7.3 Nondissipative Thermodynamics and Nonequilibrium Phase Diagrams, p.199 7.4 Thermodynamic Data of Activated Graphite, p.201 7.5 Calculation Principle of Nonequilibrium Phase Diagrams, p.205 7.6 Calculation Method of Nonequilibrium Phase Diagrams, p.207 7.7 T - X Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H System, p.210 7.8 T - p - X Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H and C--O Systems, p.214 7.9 T - X Nonequilibrium Phase Diagrams for C--(H+O) Systems, p.216 7.10 Gas Composition Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H Systems, p.218 7.11 Influences of Gas Composition on Orientation of Crystal Growth, p.220 References, p.222 8 Nondissipative Thermodynamics and Ternary Nonequilibrium Phase Diagrams, p.226 8.1 Bachmann's Empirical Phase Diagram, p.226 8.2 Projective Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H--O Systems, p.228 8.3 Influences of T and p on Projective Phase Diagrams for C--H--O Systems, p.232 8.4 Marinelli's Critical Experimental Phase Diagram, p.234 8.5 Cross-Section Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H--O Systems, p.235 8.6 Nonequilibrium Phase Diagrams for C--H--X Systems, p.237 8.7 Nonequilibrium Phase Diagrams for Low-Pressure cBN Syntheses, p.238 8.8 Evaluations and Brief Summary on Nonequilibrium Phase Diagrams, p.243 References, p.244 9 Carat-Size Low-Pressure Diamonds and Other Thermodynamic Issues, p.247 9.1 Carat-Size Gem-Quality Low-Pressure Diamond Growth, p.247 9.2 Fluctuation of Equilibrium States and Stationary Nonequilibrium States , p.255 9.3 Some Discussions on Classification of Thermodynamics, p.256 9.4 What is ``Thermodynamics and What is ``the Second Law of Thermodynamics, p.260 9.5 Thermodynamic Weakness of Physicists --- Complex Systems, p.262 9.6 About ``Nonequilibrium Thermodynamics of Small Systems, p.269 9.7 Conclusion of this Book, p.270 References, p.270 Index, p.271-279 ====
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现代热力学2:树立民族自信
jitaowang 2009-9-30 07:55
现代热力学2---树立民族自信 在近代科学发展史中, 我国是一个起步较晚的国家, 或者直接说是较落后的. 落后就吃亏甚至挨打. 这对我国学者也同样可能是处于不利地位的因素. 对此我们必须要有一个清醒的认识, 同时要坚定地树立民族自信. 卡诺定理被誉为是(当时1824年)人类宏观经验的总结. 要挑战这样一个基础定理真可以说是 吃了豹子胆. 上一个博文中我说到: 如果没有20年的研究基础, 我也不敢提出这样的观点. 虽说不会掉脑袋, 但是一旦出错也就在学术上身败名裂. 同时也要指出, 尽管我经过约20年一步一步的研究, 如果作为当前人类宏观经验的总结, 扩展卡诺定理, 最后仍然是被其他人首先提出. 那么现代热力学的发展成果有可能归属于扩展卡诺定理的提出者. 我的系列专著从 金刚石低压气相生长的热力学耦合模型(科学出版社, 1998), 非平衡定态相图 人造金刚石的低压气相生长热力学(科学出版社, 2000), Nonequilibrium Nondissipative Thermodynamics With Application to Low-Pressure Diamond Synthesis (Springer, 2002)和上百篇的论文等也可能成为他人系统发展的嫁衣. 这是正常的学术竞争或竞赛, 和时间赛跑. 因此在关键时刻, 树立民族自信就极其重要. 要勇于创新, 从扩展卡诺定理这样一个扩展的奠基石着手, 真正在国际上首创建立完整的现代化热力学学科. 最近环绕学术不端现象在国内闹得沸沸扬扬. 在领导层应该认真思考完善科技评价体系, 扭转急功近利的引导方向. 同时也一定要注意到学术不端行为不是我国的土特产. 警惕国际学术不端行为对我国学者成果的侵犯. 不要一味追求期刊的影响因子和出版社的名气. 个别情况下, 国外的同行甚至借口语言校正串通编辑试图以coauthor方式来剽窃第三世界学者的成果. 实际上语言校正是任何一个国际出版商的份内工作, 不能允许第三方插手的. 为了防范剽窃, 作者事先就把 Modern Thermodynamics Based on the extended Carnot theorem (英文版)书稿请一位在上海工作的英国土生土长的英国博士花费4个月付酬对全稿作语言校正. 然而国外的SpH编辑仍然违反双方签订的出版合同, 擅自把书稿泄露给第三方, 违反合同中明确规定的遵守 国际版权公约条款, 侵犯作者著作权. 在这种情况下, 作者坚决授权国内的SP出版社出版发行(Science Press, Beijing). 下图就是2009年9月已经出版的新书的实物封面扫描照片. 任何学术成果(包括论著)的价值最终都是由成果自身的水平来决定的. 作为重要基础科学的热力学学科的现代化进程在国内外都是不可能长期停滞不前的. 而作为大学物理系和化学系四大基础课程重要组成部分---热力学课程现代化进程的任何延误就更是意味着误人子弟, 延误新一代人的成长. 王季陶( jtwang@fudan.ac.cn ) 2009/09/30
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现代热力学1:扩展卡诺定理
热度 2 jitaowang 2009-9-15 09:10
现代热力学 --- 基于扩展卡诺定理 为了保证发言时间不超过5分钟, 我的PPT只有3张. 我是55年复旦大学化学系毕业. 此后在复旦化学系, 物理系, 材料科学系, 电子工程系和微电子学系工作各约10年. 因此深切地感受到物理化学基础在各门科学领域中的重要性, 同时也深切地感受到物理化学面临着各门科学领域发展对物理化学提出的挑战. 我即将出版的中英文版 现代热力学 基于扩展卡诺定理 专著就是一项尖锐的挑战. 从1989年来我已经写了6本专著, 其中4本已经出版发行, 2002年一本是英文版在国外由Springer出版发行的 非耗散热力学新领域. 我手中的这一本是即将出版的英文版 现代热力学 基于扩展卡诺定理, 已经交付了清样校对稿, 很快就要出版. 我手中的另一本是即将出版的中文版 现代热力学 基于扩展卡诺定理书稿, 也已经交付给出版社, 估计今年先后都可以出版发行. 我的最近20年来的热力学研究结果可以归纳为一句话: 卡诺定理有问题, 需要表达为扩展卡诺定理. 也就是说, 卡诺定理所说: 可逆热机效率最高 的 可逆 是充分条件, 但是不是普适的必要条件; 而 非耗散 才是任何能量转换效率最高的充分必要条件. 或者说这就是 扩展卡诺定理 . 180多年来, 卡诺定理一直被奉为经典, 也是热力学学科的奠基石. 过去180多年, 从来没有听到有人提出过 卡诺定理有问题. 如果没有20年的研究基础, 我也不敢提出这样的观点. 虽说不会掉脑袋, 但是一旦出错也就在学术上身败名裂. 这张PPT上的四本书都是已经出版的. 也就是已有的工作基础. 特别是2002年一本英文版是国外Springer出版发行的 非耗散热力学. 这是一个全新的热力学领域. 国外也有书评给予肯定. 这本2005年 现代热力学 及热力学学科全貌是中文出版发行的, 比较全面的热力学论述. 而即将出版的中英文版新书就完全从扩展卡诺定理出发系统论述整个热力学学科. 这张PPT表明整个热力学学科将发生很大变化. 过去只讲经典热力学, 也就是左面的一块, 只讲简单体系, 只包含自发过程和平衡的体系. 现在必须讲现代热力学, 就是这右面的一块, 处理同时包含自发过程和非自发过程相互 补偿的复杂体系. 有没有 补偿的概念最早是1865年克劳修斯提出来的. 我是从1865年克劳修斯原著中找到 补偿一词的. 这样就出现了一大片现代热力学. 整个基础就是 扩展卡诺定理. 大家都知道, 现在热力学的研究范围涉及到任何能量转换, 不再是局限于热机和热功转换. 因此我们每一个人都可以想象: 如果有一块理想的太阳能电池板可以把太阳光没有耗散100%地转换成电能, 那就一定是效率最高的. 有没有可能 可逆地把电能重新变成太阳光, 再发射到太阳上, 还得命令太阳必须收回太阳光, 这是完全不可能做到的. 可逆要求是多余的, 不必要的. 非耗散才是任何能量转换效率最高的充分必要条件. 这就是扩展卡诺定理, 问题也就解决了. 类似的报告我在2008年华沙国际化学热力学会议上报告过, 受到关注, 并被提名为2010年的奖项候选人. 上星期刚刚在厦门的全国热力学和统计物理会议第一天做了一个热力学的大会报告. 谢谢大家. 物理化学发展中的挑战性科学问题和机遇论坛上8月29日下午4时王季陶的发言
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