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量化因果图: lihf 2010-2-11 09:41; 量化因果图因果图又称特性要因图（ Characteristic Diagram ）或鱼骨图、鱼刺图（ Fishbone Diagram ），在过程分析中被广泛应用，具有直观和形象的特点，主要表现为一种赋值的复杂因果关系的网络图。其理论基础主要基于概率论和图论的分析、表达和推理模型。化学计量体系涉及到不确定度的分析，也一般采用因果图方法对影响因素层层展开。经文献调研，大多数因果图是在不确定度分析初期采用，主要目的是直观的把影响因素表示出来。该方法具有简单、明了的特点以及不可替代的独特优势。其缺陷是一般只作定性表述，图中看不出量化的信息。本文尝试在化学计量领域不确定度评定后期，把分析结果定量的反馈和表示在因果图中，就可以把各种影响因素对最终不确定度评定的贡献描述出来。 1. 概念及过程因果图，一般作为分析某个问题 ( 结果 ) 与其产生原因之间关系的有效工具。所谓量化因果图就是对因果图中主要影响因素或分支进行量化，并以不同宽度箭头、线条或直接用数字进行表示的方法,过程如下 2:例子: 以海水中钠离子测定过程的不确定度分析(因果图)为例: 转换成量化因果图: 3:表示方法: (1)按比例出现的线条,线段等; (2)数字或特定的符号;; 个人分类: 感悟|8536 次阅读|0 个评论

一种检出限的速算方法: lihf 2010-2-9 14:23; 介绍一个简单的: 检出限的定义是：根据 IUPAC(1975) 国际上对检出限的定义为：指由特定的分析方法能够合理的检出最小的分析信号 X l 求得的最低浓度; 在测量误差服从正态分布的条件下，能用该分析方法以适当置信度（一般 99.7% ）检出被测祖分的最小量或最小浓度。以发射光谱仪为例,一般检出限的测定采用空白溶液或空白光谱标准物质 10 次测量结果的三倍标准偏差所对应的浓度或含量，采用公式1 计算。 DL=3s 公式1 其中： DL ：检出限， mg/L 或 % ； s ：浓度或含量测定结果的标准偏差， mg/L 或 % 。例如，用 ICP-OES 方法连续 10 次测得空白溶液（ Mn 257.610 nm 谱线）浓度结果分别是 0.0011mg/L ， 0.0013mg/L ， 0.0009mg/L ， 00008mg/L ， 0.0014mg/L ， 0.0007mg/L ， 0.0012mg/L ， 0.0011mg/L ， 0.0012mg/L ， 0.0011mg/L ，求检出限。可采用两种方法，分别如下： (一)传统方法采用贝塞尔公式计算过程如下： 1)求得 10 次测量结果的平均值：0.00108 mg/L 2)计算标准偏差：0.00022mg/L 3 ) 计算检出限：0.00022*3=0.00066mg/L 4)数值修约后检出限为 0.0007mg/L 。 (二)笔者报道的方法: 检出限约等于极差,即:0.0014-0.0007mg/L=0.0007mg/L 其依据为假定正态分布条件下,标准偏差可以用极差(R)与极差系数(C)之比(n=10,C=3.08)计算,3/3.08近似为1,故检出限可以用极差近似估计,具有方便,快速,易于掌握的特点,当测量次数为9,10,11均适用. 转帖请注明出处及作者 (李海峰计量院); 个人分类: 建议|11354 次阅读|0 个评论

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