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碳化硅光催化铃木偶联反应: Guoxiangyun 2015-1-28 10:24; 维基百科对铃木反应的解释：铃木反应（Suzuki reaction），也称作铃木偶联反应、铃木－宫浦反应（Suzuki-Miyaura reaction），是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具有很强的底物适应性及官能团耐受性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。钯配合物催化剂活性高，但催化剂制备过程复杂、催化剂分离和回收困难。本课题组硕士研究生焦志锋和郭晓宁博士在Pd/SiC高效光催化呋喃加氢工作（Catal. Sci. Technol.,2014）的基础上，将具有Mott-Schottky特征的Pd/SiC催化剂用于铃木偶联反应，发现可见光照射下30 ℃ 时催化剂的转化频率可达1053/h，相关工作近期被Journal of Physical Chemistry C 接受发表。 Pd/SiC对铃木反应的光催化结果 Zhifeng Jiao, Xiaoning Guo,* Zhaoyang Zhai, and Xiang -Yun Guo Visible-light-driven Photocatalytic Suzuki-Miyaura Coupling Reaction on Mott-Schottky-type Pd/SiC Catalyst J. Phys. Chem. C, 2015, in press http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jp512567h; 个人分类: 科研进展|7416 次阅读|0 个评论

[转载]通过铃木交叉偶联反应合成新型二回三吡啶的多种方法: xiaofeihappy 2010-10-14 21:16; （选自美国《有机快报》2007年，第9卷，第4版，559-562页) 通过铃木交叉偶联反应合成新型二回三吡啶的多种方法摘要：有一类合成二回三吡啶衍生物的新途径，这类途径以钯催化的宫浦反应和铃木交叉偶联反应作为关键步骤。这种合成方法反应迅速，有效，温和，并且在多种结构的二回三吡啶的合成中得以广泛应用。在不同的二回三吡啶的构造中用到的具体方法有对称和不对称的吡啶环上引进多种取代基，调整连接两个三吡啶的部分。最近，在材料和超分子化学、分子生物学、纳米科学领域，专业人员对金属超分子高分子材料的兴趣在增加。在这种背景下，人们的注意力自然就转移到了二回三吡啶衍生物上。因为这类衍生物作为三齿配合基，具有多种不同的过渡金属离子，还与许多丰富有趣的性质相联系，并且在化学和热力学上都很稳定。然而，以二回三吡啶为主的稳定高分子材料的制备，由于缺少有效的配合基受到了严重的限制，因此研究主要集中到了配合基上。到目前为止，普遍用于合成二回三吡啶衍生物的方法有两种。但由于在这些常规的合成方法中，会涉及到强碱和1,4加成反应。而这些应用存在很多缺点，比如不对称配合基的准备，环边缘上功能集团的引入，用来连接两部分三吡啶的集基团的可利用性。因此，这些缺点阻碍了结构功能多样化的二回三吡啶的灵活设计和合成。因而，人们极希望找到一种普遍而有效的二回三吡啶的合成路径。于此，有人发现了铃木偶联反应可以合成多种二回三吡啶，尽管之前铃木反应几乎未被使用在结构独特的二回三吡啶的合成中。首先，通过一些常规步骤合成几种带有不同功能基团的三吡啶，然后通过铃木反应进一步合成对称的二回三吡啶。在这里首先遇到了一个难题，即如何合成三吡啶硼酸，铃木偶联反应失败了。又转向宫浦类交叉偶联反应来合成三吡啶硼酸，结果得到了大量的三吡啶硼酸和少量二聚的三吡啶产品。并且通过改变实验条件，可得到大量二聚产品。下一步，就是要合成在吡啶环上有多种功能基团的对称及不对称的二回三吡啶。用上述方法也得到了成功。最后，人们又通过改变两个三吡啶部分的连接基团，合成了新型的二回三吡啶。结论，一种将钯催化的宫浦反应和铃木交叉偶联反应作为关键步骤的方法，可以得到二回三吡啶衍生物。这种方法反应迅速，高效，温和并且在大量对称及不对称功能化的二回三吡啶的合成中得以广泛应用。此外，甲氧基及睛官能团也被连到单体三吡啶或二回三吡啶上，便于进一步产生出更多样的衍生物。另一方面，得到各种不同的有价值的三吡啶，就可以构造出各种新型的金属超分子材料，并且随着多种结构化的三吡啶的合成，这类功能工作也在进行中。; 个人分类: 生活点滴|2760 次阅读|0 个评论

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