能否成为复杂性科学的一个突破口? 螺旋反应 现代热力学 16- 螺旋反应 我虽然经历了好几个系科,但是对我目前的热力学研究从来都没有和 复杂性科学挂上钩。在我的印象中复杂性科学一定很复杂,和传统的学科可能没有多大的关系。最近看了 郝柏林老师的 圣菲研究所与复杂性研究 博文,似乎 复杂性科学和 昂萨格倒易关系和 普利高京耗散结构都是有关联的,特别是和后者的关联更紧密。文中列举的很多 复杂性体系就是现代热力学所研究的体系,这样我相信现代热力学很可能也是复杂性科学所要研究的内容。 此外我还有一个信念,就是相信: 近代科学的发展是基于实验事实的。人们相信自然界是服从相对简单而又具有普遍性的法则或定律的,而且这些法则或定律又是可以被人们通过实验对物理量的定量研究而用数学公式的形式来表达的。 。 New York : John Wiley Sons , 1998 , p 。 7] 那么 复杂性科学中的规律一旦被掌握是否也就相对地简单。在此,我就把现代热力学的一项具体成果试图和 复杂性科学挂起钩来,看看是否可行。 1958 年前后发现并被一再证实的化学振荡现象曾经使经典热力学家感到非常困惑。拜 劳硕夫 - 查波庭斯基 (Belousov-Zhabotinsky) 反应,简称为 B-Z 反应就是其中的代表(见图 1 )。 这类反应的动力学机理现在已经很清楚了,著名的并得到公认的 FKN 机理就是由三位学者 (Field , Krs 和 Noyes) 共同提出的动力学机理。他们指出 : 每经过一个振荡周期完成了一个总反应式,即一定量的有机酸分子被氧化成二氧化碳和水。具体的反应是很复杂的,往往可以分成 20 多个反应步骤,当然也可以加以合并,例如分成反应 A ,反应 B ,反应 C 三个循环反应的步骤 合并是碳学学应的 。由于生成的二氧化碳形成气泡离开了反应溶液,而水原来就是在溶液中大量存在的,因此经历了一个循环反应周期,反应似乎是又重新开始新的 A , B , C 反应循环。 图 1 化学振荡现象 . B-Z 反应的一个实例 . 在当前 21 世纪现代热力学的处理中发现 : B-Z 反应的本质是螺旋反应 (见图 2 )。 也就是在这样的反应过程中,体系的熵产生表现出螺旋转梯样地积累,简称螺旋反应。这一结果具体是 因为以下列举的原因引起的。 图 2 化学振荡和单向循环反应都是螺旋反应的不同投影结果 1. 反应 A ,反应 B ,和反应 C 都是能够在不同时段中单独进行的体系总反应,一定符合热力学第二定律,它们的熵产生都是正的,即 D i S A 0 , D i S B 0 和 D i S C 0 。 2 .有机酸的氧化是一个很强的提供能量的反应,一个振荡周期的总反应 (W = A + B + C) 的熵产生也一定是正的,即 D i S W 0 。 3 . 反应 A ,反应 B ,和反应 C 都是热力学耦合(又称克劳修斯补偿)反应,即 0 , D i S W 0 D i S A 0] , 0 , D i S W 0 D i S B 0] 和 0 , D i S W 0 D i S C 0] 。其中依次 A = W + , B = W + 和 C = W + 。因此,在每一步反应进行的同时,就好像同时实现了氧化反应和其他的逆向反应,循环反应得以不断地进行。 这样化学振荡和循环反应都完全可以在现代热力学的范畴中得到很好的理解。螺旋反应的侧视图就是普利高京所讨论的耗散结构典型 -- 化学振荡,而螺旋反应的俯视图就是昂萨格所讨论的一个单向循环反应。任何实际发生的循环反应一定是有耗散的,即有自由能的减少或正的熵产生。非耗散的单向循环反应是热力学第二定律的极限,不会实际发生,但是并不违反热力学第二定律。 经典热力学曾经认为 : 正向反应的熵产生是正的,逆向的反应熵产生一定是负的,因此化学振荡是经典热力学无法理解的。在当前 21 世纪的现代热力学中知道 : 化学振荡的本质就是螺旋反应。因此对化学振荡,以及单向循环反应都非常容易理解。重要的是在现代热力学中得到螺旋反应的结论和普利高京耗散结构或昂萨格倒易关系都没有关联,完全不需要任何非热力学的假定或模型。更重要的是:现代热力学是一门具有普适性的宏观科学,它的结论和规律往往具有普适性。就拿;事物发展的螺旋型规律来说,早在社会科学中被认识到(见吕乃基老师 螺旋式推进的演化过程 的博文 ),但是长期来一直缺少自然科学方面的印证和支持而已。现在反过来又可以说,社会科学中的某些规律也是自然科学发展规律的一部分。前面已经强调过经典热力学的研究对象就是简单体系,现代热力学的研究对象就是复杂体系。因此衷心希望现代热力学的发展也可以成为 复杂性科学发展的突破口之一。