高分子聚合物的动力学 侯吉旋 Introduction What is the soft condensed matter? F = U - TS 体系的自由能分为两部分， U 和 S 。 U 起主要贡献的体系，就是传统意义上的硬物质，而熵起主导作用的体系就是我们所说的软物质。 从自由能公式里就可以看得出，软物质对于温度 T 非常敏感。 对于钢铁做的弹簧，要拉开一定距离需要一定的力 F ，当我们把弹簧放在火上烤一烤，要拉开同样距离的话， F 几乎不怎么变化。但是如果把弹簧换成橡胶，那就完全不一样了，因为橡胶属于软物质。 高分子聚合物能带来什么有趣的事？ Non-Newtonian fluids elastic recoil 怎样研究高分子聚合物？ 物理学家研究一个体系，无非就是给体系一个变化，看体系的反应。 例如压一压物体，看物体形变了多少；在物体两端加个电压，看物体内部产生多大电流；给物体加热一些，看看物体需要吸收多大的能量，等等。 研究高分子熔体也是一样，加上一个瞬间剪切，看切应力是如何变化的。 stress relaxation modulus G ( t ) G ( t ) can also be determined by applying a constant strain, g s and observing stress relaxation over time: G ( t )= s (t)/ g s 研究高分子聚合物难在哪里？ 由于链与链之间不能相互穿透，这就行成了一种拓扑约束。数学上，对拓扑约束的描述是非常复杂的。 Reptation Theory 所幸的是，大约四十年前，Reptation理论诞生了，这个理论也促使法国科学家de Gennes获得了诺贝尔物理学奖。 Rouse Model-- 单链 Reptation-- 多链 然而Rouse理论和Reptation理论并不能完全解释高分子熔体中所有现象。当高分子链很短的时候可以用Rouse理论来解释，当高分子链及其长的时候可以用Reptation理论来解释。 然而处于中间的一大部分的区域无法得到很好的解释。 这个时候我们不能仅仅考虑Reptation这一个机理，还需要考虑另外两个很很重要的机理长度涨落(CLF)和限制脱落(CR)。 为了检验现有的一些管子理论，我们做了大量的计算机模拟。 我们发现现有的管子理论都不能给出完全符合计算机模拟数据的结果 。 n We present an extensive set of simulation results for the stress relaxation in bead-spring polymer melts. n We have performed parameter-free tests of several different tube models. Whats wrong with our theories???? 当所有的管子理论都不能给出完美的结果的时候，我们开始对其中的某一理论进行修正。 A possible explanation is a double-counting of the effect of short- wavelength (p Z) modes in Likhtman and McLeishs theory. we have removed from the CLF part of (t) the contribution of modes with a relaxation time shorter than entanglement time. n 注： 本博文中部分图片来自网络。 We repaired LM theory so that it shows excellent agreement with simulation data!
200001 Preparation and characteristics of nonflammable polyimide materials Preparation and characteristics of nonflammable po ，Journal of Applied Polymer Science, 75, 384-389, 2000
上网检索了一下，发现截止2010年2月2日，中科院工程塑料重点实验室自1991年成立以来发表的论文中，引用超过100次的有如下8篇： 标题 作者(通讯作者) 发表刊物 年、卷、页 总引用次数 年均引用次数 1 Studies on nylon 6 clay nanocomposites by melt-intercalation process Liu LM, Qi ZN, Zhu XG (漆宗能) JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE (2009年IF: 1.187) 1999, 71(7): 1133-1138 456 38.00 2 PP/clay nanocomposites prepared by grafting-melt intercalation Liu XH, Wu QJ (刘晓辉) POLYMER (3.331) 2001, 42(25): 10013-10019 225 22.50 3 Homogeneous acetylation of cellulose in a new ionic liquid Wu J, Zhang J, Zhang H, et al. (张军) BIOMACROMOLECULES (4.146) 2004, 5(2): 266-268 125 17.86 4 1-Allyl-3-methylimidazolium chloride room temperature ionic liquid: A new and powerful nonderivatizing solvent for cellulose Zhang H, Wu J, Zhang J, et al. (张军) MACROMOLECULES (4.407) 2005, 38(20): 8272-8277 122 20.33 5 Preparation and properties of hybrids of organo-soluble polyimide and montmorillonite with various chemical surface modification methods Yang Y, Zhu ZK, Yin J, et al. (合作论文) POLYMER (3.331) 1999, 40(15): 4407-4414 115 9.58 6 Polyamide 6 silica nanocomposites prepared by in situ polymerization Yang F, Ou YC, Yu ZZ (欧玉春) JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE (1.187) 1998, 69(2): 355-361 112 8.62 7 Synthesis and characterization of PAn/clay nanocomposite with extended chain conformation of polyaniline Wu Q, Xue Z, Qi Z, et al. (漆宗能) POLYMER (3.331) 2000, 41(6): 2029-2032 112 8.62 8 A new process of fabricating electrically conducting nylon 6/graphite nanocomposites via intercalation polymerization Pan YX, Yu ZZ, Ou YC, et al. (欧玉春) JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART B-POLYMER PHYSICS (1.586) 2000, 38(12): 1626-2633 104 9.45 9 Synthesis and properties of silicone rubber organomontmorillonite hybrid nanocomposites Wang SJ, Long CF, Wang XY, et al. (漆宗能) JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE (1.187) 1998, 69(8): 1557-1561 98 7.54 其中有一篇为合作论文且通讯作者非工程塑料实验室人员，其他均为实验室独立完成。No.9的引用接近100次。原以为这样的数字不高，但通过和隔壁的两个常发牛文的国家重点和院重点实验室比较，发现篇数和最高引用数只多不少（data not shown）。再考虑到期刊的IF（2009年）最高的只有区区的4.407，这样的成绩应该不算寒碜。 另外还有3篇年均引用（算上2010年）超过10次的文章，也值的一提： 标题 作者(通讯作者) 发表刊物 年、卷、页 总引用次数 年均引用次数 10 Low percolation thresholds of electrical conductivity and rheology in poly(ethylene terephthalate) through the networks of multi-walled carbon nanotubes Hu GJ, Zhao CG, Zhang SM, et al. (阳明书, 王志刚) POLYMER (3.331) 2006, 47(1): 480-488 87 17.40 11 Vinyl polymerization of norbornene with neutral salicylaldiminato nickel(II) complexes Sun WH, Yang HJ, Li ZL, et al. (孙文华) ORGANOMETALLICS (3.815) 2003, 22(18): 3678-3683 84 10.50 12 Synthesis and characterization of multi-walled carbon nanotubes reinforced polyamide 6 via in situ polymerization Zhao CG, Hu GJ, Justice R, et al. (阳明书) POLYMER (3.331) 2005, 46(14): 5125-5132 64 10.67 No.9为工程塑料实验室两个课题组共同完成，No.10和11为合作论文，但工程塑料实验室研究人员为通讯作者。 （2010-02-05注：为了避免误会，做了一些修改。将我们实验室改为中科院工程塑料实验室。原文所述实验室与有些同行理解的课题组不同，是一个由多个课题组组成的共同体。我是其中的一位研究人员，上述各篇论文均与我无关。）
2010年，英国皇家化学会将出版一份新期刊Polymer Chemistry，主编是University of Warwickd David Haddleton。网址为： http://www.rsc.org/Publishing/Journals/py/Index.asp 。 Polymer Chemistry现已有6篇文章上网，包括三篇综述： A facile route for the preparation of azide-terminated polymers. Clicking polyelectrolyte brushes on planar surfaces and nanochannels Basit Yameen, Mubarak Ali, Marta lvarez, Reinhard Neumann, Wolfgang Ensinger, Wolfgang Knoll and Omar Azzaroni, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00201d Enhanced HTML article available Micelles with surface conjugated RGD peptide and crosslinked polyurea core via RAFT polymerization Hien T. T. Duong, T. L. Uyen Nguyen and Martina H. Stenzel, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00210c Enhanced HTML article available Exponential growth of functional poly(glutamic acid) dendrimers with variable stereochemistry Sebastian Hartwig, Mary M. Nguyen and Stefan Hecht, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00217k Enhanced HTML article available Thiol-ene click reactions and recent applications in polymer and materials synthesis Andrew B. Lowe, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00216b Enhanced HTML article available Polycarbazoles for plastic electronics Pierre-Luc T. Boudreault, Serge Beaupr and Mario Leclerc, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00236g Enhanced HTML article available Photo-responsive systems and biomaterials: photochromic polymers, light-triggered self-assembly, surface modification, fluorescence modulation and beyond Francesca Ercole, Thomas P. Davis and Richard A. Evans, Polym. Chem., 2010 DOI: 10.1039/b9py00300b Enhanced HTML article available
今天读了一篇文献，作者立意不错，结果也很好，写作手法更是不错，科学网上某人还写博客推荐过，但是读到其中的一段，感觉非常的不舒服，如鲠在喉，不吐不快。 这篇文章，用polymer stablize nanoparticle in solution 因为目的是做催化，所以要除掉polymer 作者说从实用角度出发，应该尽可能的少用polymer 这没错 但是你猜作者接下来说啥了？ 作者说，我们发现，用Mw=360k的polymer代替Mw=40k的polymer，那么所需polymer浓度可以降低10倍，有效的减少了polymer的用量 然后俺擦了擦眼睛，仔细得看了好几遍，又用作者给的加料量自己计算了好几遍（因为伊没有明说他降低了10倍的那个浓度到底是啥浓度），伊讨论的浓度，果然是摩尔浓度！ 你丫把分子量提高了9倍，又把摩尔浓度降低了10倍，你自己算算你的polymer用量到底少了多少？？！！ 附：文章链接： http://www.pnas.org/content/105/40/15241.abstract Synthesis of heterogeneous catalysts with well shaped platinum particles to control reaction selectivity Ilkeun Lee , Ricardo Morales , Manuel A. Albiter , and Francisco Zaera *
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