葡萄糖和氨基酸对纯镁腐蚀的影响 曾荣昌 山东科技大学 在人体生理环境中,可降解镁的腐蚀不仅涉及无机物(如Cl − 、 HPO 4 2− 、 HCO 3 − 和 Ca 2+ ),也与有机物(如葡萄糖、蛋白质或氨基酸)有关。 目前,尽管有许多研究涉及合金元素、第二相、及其它成分和Tris-HCl,我们还缺乏对生物医用镁腐蚀的全面理解。 大多数情况下,医用镁合金体外腐蚀试验是在0.9%NaCl、磷酸缓冲溶液(PBS)、Hank's 溶液,在这些溶液中仅有无机离子存在,诸如: Cl − 、 HPO 4 2− 、 HCO 3 − 和 H 2 PO 4 − 。镁及其合金与溶液的交互作用导致镁的离子化,镁离子与上述阴离子反应形成沉积物。 我们注意到,在人体体液中除了无机离子,还有大量有机物,它们对镁的腐蚀也有重要影响。然而,相关研究很少报道。我们前期研究发现,在0.9%NaCl溶液中,随 葡萄糖 浓度(25 g/L)的增加,纯镁的腐蚀速率增加。这是因为葡萄糖转变为葡萄糖酸,导致溶液酸化。相反地,在hank's溶液中,随葡萄糖浓度的增加,腐蚀速率降低。这是因为葡萄糖促进了镁表面Ca-P产物的形成。 蛋白质作为生物大分子,在镁的腐蚀过程中起着重要作用。蛋白质分子与金属表面通过静电吸附、共价键和离子键发生交互作用。这一过程受到许多因素的影响,例如,溶液成分、蛋白质浓度以及材料的物理性质。吸附和络合是蛋白质影响镁降解的主要机制。 涉及蛋白质对镁的腐蚀机制存在不同的争论。一种观点认为,由于蛋白质的吸附以及在镁表面形成蛋白质的吸附层,从而降低镁的腐蚀速率。而且,蛋白质浓度越高,对腐蚀的阻滞效果也更为明显。另一种观点认为,蛋白质加速镁的腐蚀速率。这是由于蛋白质的羧基失去氢离子,而导致溶液pH值的变化。 蛋白质是由氨基酸组成的。常见的 氨基酸 有20种。因此,有必要了解氨基酸对镁腐蚀的影响。虽然有报道,氨基酸加速纯镁的溶解。但仍然有必要进一步了解氨基酸对镁腐蚀的影响。特别是,葡萄糖和氨基酸的耦合对镁腐蚀的影响还有待阐释。 本研究表明,葡萄糖(2.0 g/L)和氨基酸均阻滞纯镁在0.9%NaCl中的腐蚀。但葡萄糖和氨基酸的耦合加速了纯镁的腐蚀速率。这是因为在氨基酸和葡萄糖之间形成了-C=N- 键(Schiff bases) , 它限制了形成Mg(OH) 2 沉淀。 此项工作“In Vitro Degradation of Pure Magnesium―The Effects of Glucose and/or Amino Acid”发表在期刊《Materials》(2017, 10, 725),并 得到了国家自然科学基金项目(51571134)和山东科技大学科研创新团队经费(2014TDJH104)的支持 。 Fig. 1. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis of a pure Mg surface after immersion in solution #2 through #4 for various periods showing the (a) entire range of the binding energy survey and (b) C 1s spectra for sample surfaces after immersion in solution #2 to #4 for 1 h and 12 h; C 1s spectra of samples immersed in (c) solution #2, (d) solution #3 and (e) solution #4 for 12 h; Mg 1s spectra for samples after immersion (f–h) in solution #2 to #4 for 12 h. Fig. 2 Schematic illustration of the corrosion process of pure Mg during immersion in solution #4: (a) I stage; (b) II stage; and (c) III stage 相关链接: materials-10-00725.pdf 博文:镁合金腐蚀研究进展(八)—葡萄糖对镁体外腐蚀/降解行为的影响