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tag 标签: 范德瓦尔斯方程

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热力学与统计物理教材中一个相互矛盾的结论
热度 3 qhliu 2020-6-3 19:14
气体的状态方程,可以分为理想气体方程和实际气体方程,实际气体最简单的状态方程就是所谓的范德瓦尔斯方程,简称范氏方程, $ \\left( p+\\frac{{{n}^{2}}}{{{V}^{2}}}a \\right)\\left( V-nb \\right)=nRT $ 换一种形式是, $ p=\\frac{nRT}{V-nb}-\\frac{{{n}^{2}}}{{{V}^{2}}}a $ 其中有两个参数 a 和 b , 简称范氏 a 、 b 参数。 热力学说,范氏 a,b 参数和温度无关。 统计物理说, 范氏 a,b 参数和温度有关。 国际上几乎所有的热力学与统计物理教科书都存在这一矛盾。 经典教材之一 经典教材之二 如果王竹溪先生的表述都是矛盾的,就可以理解全世界《热力学与统计物理》教科书很难避免这个矛盾。换一种方式说: 如果 王竹溪先生错而我们不跟着错,那是我们的错! ---------- 经典教材之三 热力学“百科全书”如是说: 统计物理“百科全书”如是说: -------- 实际气体中,范氏 a , b 参数到底是否和温度相关? 热力学和统计物理中,范氏方程属于完全不同的范式。 热力学中的范氏 a 、 b 参数,是直接拟合临界点的数值的结果,因此可以当成常数。在统计物理中,范氏 a 、 b 参数被处理为第二位力系数的另外一种写法,因此和温度相关。 热力学中的范氏方程在理论上的意义是可以写成定律的形式,也就是对应态定律 (law) 或者对应态原理 (principle) 。在这个原理中,范氏 a 、 b 参数必须为常数。在统计物理中,范氏方程被处理为实际物态方程的一种,不用来处理相变。 热力学中的范氏方程具有普适性,而统计物理中的范氏方程被扁平化了。 --- 终极看法如下 1 ,如果把范氏 a , b 参数看成两个独立变量的函数,依然可以把这个方程称之为范氏方程,以纪念范德瓦尔斯当年的伟大功绩。这个 方程 获得过1910年的诺贝尔物理学奖。 2 ,在临界点,对应态定律给出的临界指数,和实验符合得不错。而且,之 所以可以称之为原理,就在于 对应态定律中没有任何唯象参数,这 是一个不可思议的理论结果。 范氏 方程在临界点附近的 a , b 参数必须为常数,以保证这个方程中包含了这个原理。这样,仅仅在临界点附近,麦克斯韦面积法则实际上有效。 3,远离临界点,物质其它流体态情况下,包括液态、气态和超临界态, 范氏 a , b 参数 不仅仅可以理解为温度的函数,还可以理解为体积的函数。这个时候, 范氏 方程 降格为一个唯象方程,其中的参数用来拟合实验结果,变得平淡无奇!
个人分类: 大学教育|6252 次阅读|9 个评论
制度应力--范德瓦尔斯方程
yanghualei 2010-9-10 18:33
假设 1.行为在禀赋空间 上各向同性 2.制度为三维的 正文 行为在禀赋空间上运动,不断的与其他行为交换着物质、能量、信息,变换着位置,改变着其强度和方向,故造就了现实个人行为的曲折和迂回;单纯的行为具有流动性,没有完整的表面;制度类似于器皿与空间,行为在其中行走,其规避了行为,并塑造了行为的形状同时壁承受着行为对其的冲击力,束缚行为的制度即过密的制度,其壁所受力强较大,反之相反。 范德瓦尔斯方程: (1) :行为之间的引力引致其对制度壁的冲击力减弱量 :反映行为内在强度的量一般为常量 :制度的紧凑度即制度的容积 :每单位制度壁上所接受到的真实冲击力定义为力强 :记为社会的行为 (2) :行为的动能 :行为的种类数 :执行第 种行为的个体数
个人分类: 交叉科学|3646 次阅读|0 个评论
范德瓦尔斯“气体”其实不完全是气体
wliming 2009-9-25 17:51
个人分类: 物理学|20 次阅读|0 个评论

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