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镁合金腐蚀研究进展(51)-镁合金表面掺杂导电颗粒ATO的微弧氧化/MTMS复合涂层耐蚀和导电性能研究
rczeng 2020-7-17 18:04
由于镁合金的高比强度,出色的导电性和良好的电磁屏蔽性,在航空航天和电子工业中的应用引起了极大的关注。然而,镁合金在工业条件下表现出较差的耐腐蚀性和耐磨性。 微弧氧化膜(micro-arc oxidation, MAO)具有高强度、高硬度,与镁合金基底的冶金结合特征而成为一种广泛应用的涂层。因此,MAO涂层可以改善镁合金的耐蚀性和耐磨性。但是,陶瓷膜固有的绝缘性能限制了其导电性。为了防止电子设备和航空航天设备发生火灾或爆炸,有必要通过构建导电的微弧氧化涂层来最大程度地减少积聚在保护涂层表面的静电荷。 目前,通常通过电镀或化学镀和物理气相沉积将诸如Ni,Nd,Zn和Ni-P的金属涂层沉积到镁合金表面作为导电涂层。然而,由于这些金属涂层的电极电位比镁合金高,当涂层中存在缺陷时与暴露的镁合金基材之间形成了微电偶对,在腐蚀环境中反而加速了镁基体的腐蚀。 致密化封孔或采用孔隙率较低的聚合物涂层可能是更好的选择,它可以抑制侵蚀性离子的渗透,从而改善MAO涂层的长期耐腐蚀性。但是,单一聚合物涂层几乎是绝缘的。因此,需要在聚合物中掺杂导电填料以改善其导电性。氧化锡锑(ATO)纳米粒子在可见光区域具有出色的导电性和较高的光学透明性,通常用作电子部件表面的抗静电涂料添加剂和导电膜。 在这项研究中,我们将ATO导电颗粒掺杂到硅烷偶联剂中,在微弧氧化涂层上制备了含有ATO纳米导电颗粒的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)涂层,以期实现高导电率。还评估了复合涂层的耐腐蚀性和导电性。讨论了形成机理和抗腐蚀机理。 结果表明:掺杂ATO导电颗粒的微弧氧化/硅烷复合涂层具有优异的耐腐蚀性能,其自腐蚀电流密度比镁合金基体小3个数量级,析氢速率比镁合金基体低2个数量级;掺杂ATO导电颗粒的微弧氧化/硅烷复合涂层的电导率高于微弧氧化和微弧氧化/硅烷复合涂层涂层的电导率。此外,ATO纳米粒子在硅烷涂层呈现三明治结构,分布在硅烷涂层的顶层和底层,这种分布不仅在表面层上形成了完整的导电网络,而且有效地阻隔了硅烷涂层表层、中间层与底层之间的联系。这导致复合涂层既可以实现表层静电荷的转移,也可以抑制腐蚀性介质通过导电路径对基板的侵蚀。 论文题目为“Corrosion resistance and electrical conductivity of a nano ATO-doped MAO/methyltrimethoxysilane composite coating on magnesium alloy AZ31”,发表在《Corrosion Science》(168 (2020) 108570)( https://doi.org/10.1016/j.corsci.2020.108570 )。第一作者为山东科技大学硕士研究生李长阳,通讯作者为曾荣昌教授。 Fig. 1 Schematic representations of the preparation process of the MMA 0.5 coating. Fig. 2 SEM images of the (a, d) MAO, (b, e) MM, and (c, f) MMA 0.5 coatings Fig. 3 Cross-sectional backscattering micrographs of the (a) MAO, (b) MM, and (c) MMA 0.5 coatings and corresponding elemental mappings of Mg, P, O, and Si, and (d) partial enlargement image of (c) and the line scanning images of Sn and Sb elements Fig. 4 EIS, equivalent circuits, and polarization curves for the (Ⅰ) Mg alloy AZ31 substrate, (Ⅱ) MAO coating, (Ⅲ) MM coating and (Ⅳ) MMA 0.5 coating: (a) Bode plots of |Z| vs. frequency, (b) Nyquist plots and (c) and (d) enlarged Nyquist plots, (e) Bode plots of phase angle vs. frequency and (f) polarization curves in 3.5 wt.% NaCl solutions Fig. 5 Conductivity of the Mg alloy AZ31 substrate, MAO coating, MM coating, and MMA 0.5 coating Fig. 6 Schematic representation of the coating formation mechanisms of the MMA 0.5 coating.
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石墨烯应用大家谈|石墨烯基电池导电剂
热度 3 wuyuefeng 2016-11-1 08:45
《石墨烯学堂》之第二十一讲 导电剂是锂离子电池不可缺少的材料之一,它对锂离子电池的使用寿命、充放电性能和稳定性都有很大的影响。锂离子电池的正极材料通常导电率较差,无法满足大功率、低热耗的要求,因此需要导电剂来改善导电性。锂离子电池负极材料一般为石墨类材料,加入少许导电剂能减少接触电阻,使得电池性能更为优异。 石墨烯是二维层状材料,其电子迁移率高,理论值为 15000cm 2 /V · s ,因而导电性能优异,是一款性能优异的导电剂。相比传统的导电剂,其一,石墨烯与活性物质以“面对点”方式接触,并且石墨烯的径厚比大,因而只需添加少量的石墨烯,就能形成完整的导电网络;其二,石墨烯具有优异的导热性能,其面内理论导热率为 5300W/m · K ,能提高电极材料的热传递,提高电池的稳定性能和安全性能;其三,石墨烯具有大的比表面积,具有较好的吸液保液能力,此外,还具有一定的储锂能力,能够提高锂电池负极容量。 大量研究表明,石墨烯作为导电剂添加 2% 左右时,锂电池的循环性能和倍率放大性能提升明显,并且随着研究的深入,石墨烯应该还具有巨大的提升空间。我们认为成熟的导电剂中,石墨烯需满足以下三个特征:1.分散性能好,不易团聚;2.流动性好,易与活性颗粒混合均匀; 3.优秀的导电性能。而这些特征中的一条或者几条也正是石墨烯在其他应用领域(例如石墨烯复合材料)中的基础。 石墨烯作为导电剂,其对应的导电性能和比表面积是基础性质;这些比较好理解,在基础性能之上,分散性能制约着电极混合相中导电网络的形成,也决定导电剂的最终性能,因而,要改善其性能,需要同时确保石墨烯的导电性和分散性。 因此,针对这些特征开展研发工作是石墨烯领域发展的方向,目前市场上已经逐步有作为导电剂的石墨烯浆料和石墨烯粉体推出。并且由于其良好的集流效果,显著提升了电池的快速充放电性能,使得高倍率下电池的表现依然稳定,衰减较少,这也是近年来热炒的石墨烯电池概念的由来之一。 本词条由昂星科技团队编辑 想要了解更多关于石墨烯的知识,欢迎扫一扫下方二维码,加入我们。
个人分类: 石墨烯学堂|8313 次阅读|3 个评论
2014NanoLett、Angew:柔弹性透明电极及LED
热度 12 nanohappy 2014-11-8 10:38
《 Nano Letters 》、《 Angew. Chem. In. Ed 》 相继报道 柔弹透明电极及LED研究进展 近日,南京理工大学纳米光电材料研究所在柔弹性透明电极及 LED 应用方面取得突破性进展,相继发表于学科顶级杂志《 Nano Letters 》 ( 影响因子 12.9) 、《 Angewandte Chemie International Edition 》 ( 影响因子 11.3) 。博士生宋继中、曾海波教授分别为第一作者、通讯作者。鉴于以上工作受到审稿人高度评价,并以 Top5 稿件推荐发表,曾海波教授已经收到《 AngewandteChemie International Edition 》杂志编辑的邀请,将于 2015 年就“新型柔弹性透明电极的当前研究进展”主题为该杂志撰写领域前沿综述。 透明电极在当代众多电子与光电子元器件中发挥着重要的作用,是不可缺少的光电功能材料。但是,该领域无论是在产业应用还是基础研究方面,都到了升级换代的关键时刻。一方面,作为当前市场的主导透明电极材料,氧化铟锡 (ITO) 已经遭遇了铟资源枯竭、真空磁控溅射耗能昂贵的严峻挑战。另一方面,当前的元器件正由传统的硬质芯片向柔性、弹性、可穿戴器件过渡,这方面市场正在爆发式增长,毫无疑问就对其中的透明电极提出了新的要求。因此,“基于纳米晶墨水的柔弹性电极”在最近两年应运而生,该方案既有望避免稀有金属铟,又能与各类打印技术良好兼容,而且便于制作各类柔性和弹性电极,已经成了横跨信息和能源领域的研究热点。其中,普适性的纳米晶合成、透明电极的光电性能提高,柔弹性器件应用中的稳定性等等是该领域亟待解决的关键问题。 最近,曾海波团队发展了氧化物纳米晶合成与掺杂的普适性一步制备方法。在高质量纳米晶制备领域,传统的有效方法为注入法,该方法需要在第一步加热前驱体之后采取注入的方式再加入反应物。如果将该方法从实验室拓展到产业生产,所有溶剂与反应物往往需要扩大成千上万倍,此时注入操作将会给纳米晶的均匀性、掺杂的有效性带来严重问题,从而极大的影响随后组装的透明电极性能。博士生宋继中从产业实际需求出发,坚持将所有参与反应的前驱体一次性加入反应腔体中,通过筛选具有合适配体的有机金属前驱体,设计巧妙的表面活性剂,实现了具有高结晶度、单一形貌、窄尺寸分布纳米晶的合成,相应的胶体墨水具有超过 1 年的稳定性,非常适合各类打印成膜工艺。随后,该方法被拓展到 IZO 、 GZO 、 AZO 、 ITO ,甚至一 系列 CoO 、 MnO 、 Fe 3 O 4 、 CdO 等一系列纳米晶墨水,并进行了实验室内扩大 100 倍的制备检验,均能保持纳米晶的高质量与墨水的高稳定性,从而将该方法发展成为了一种普适性的一步法,相关工作已经申请了系列专利。进一步,在由纳米晶墨水制备高质量电极薄膜方面,改团队发展了多步组装成膜与紫外光辐照两个关键技术。经过优化,部分电极性能与所报道最佳结果相当,另有部分种类电极超过此前氧化物纳米晶电极的最高水平,其中方块电阻可低至 110 Ω/sq 而相应的透光率可高于 88% ,在全溶液加工的高分子发光二极管中的表现与商用高档次透明导电电极相当。 该工作以题为“ A General One-Pot Strategy for the Synthesis of High-Performance Transparent-Conducting-OxideNanocrystal Inks for All-Solution-Processed Devices ”发表于 Angewandte Chemie International Edition , 2014 , DOI: 10.1002/ange.201408621 。 图 1 ,普适性一步制备方法原理及一系列透明导电氧化物纳米晶墨水。 图 2 ,系列氧化物纳米晶电极的透光导电性能及其与国际同行的对比。 以上氧化物纳米晶墨水组装的电极虽然已经达到当前最高水平,但是导电能力只能和市场中等产品相当,而且颗粒组装膜在器件弯曲和拉伸使用时稳定性非常有限。相对而言,金属纳米线组成的网络电极则导电性可轻易优于市场高档产品,而且网络结构赋予它们天然的弯曲和拉伸高稳定性。相对于领域前期重点研发的银纳米线电极,铜纳米线电极由于性能优良而且成本低得多,因而近来引起了强烈关注。然而,铜纳米线电极的稳定性极差,已成为制约其发展的瓶颈问题。 针对该问题,曾海波团队在利用以上普适性方法制备出高质量大产率铜纳米线墨水的基础上,提出了一种策略:通过表面镍合金化大幅度提高抗氧化能力。博士生宋继中在上述纳米线合成过程的后期提升反应温度,使其中的有机金属镍前驱体开始分解,并与前期生成的铜纳米线反应,通过控制反应时间和温度,形成一层致密且高度结晶的铜镍合金层,进一步与高分子材料复合形成了弹性电极。随后的氧化动力学研究显示,这种经过表面合金化后的铜纳米线弹性电极的抗氧化天数,可由数天提高到超过 1000 天,远远超过一般应用要求。而相应的方块电阻与透光性可保持在 62.4 ohm/sq 、 80% ,完全可以和较好的商业透明柔性电极 ITO/PET 相比拟。随后的 LED 器件演示表明,这种铜纳米线电极还可在强烈弯曲、拉伸、扭曲的状态下保持良好的工作状态。 相关工作技术部分已经申请了系列专利,基础研究内容 以题为“ Superstable transparent conductive Cu@Cu 4 Ni nanowireelastomer composites against oxidation, bending, stretching, and twisting for flexibleand stretchable optoelectronics, Nano Letters , 2014 , DOI: nl-2014-02647k ”发表于 Nano Letters , 2014 , DOI: nl-2014-02647k 。 图 3 ,用以上普适性方法制备的铜纳米线墨水。 图 4 ,铜纳米线电极的透光导电性能及其表面合金化稳定性提高。 这些纳米晶透明电极的研究进展,将有助于缓解现有电子和光电子器件对稀有金属铟的依赖,也将极大助力于新型柔性与可穿戴电子产品的发展。 该项研究得到了国家重大科学研究计划( 2014CB931700-02 )、国家基金委优秀青年基金( 61222403 )等项目的资助。
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热度 21 nightreading 2013-7-16 14:33
铝是一种银白色的“两性金属”,可以与酸和碱发生反应。其实称之为“两性”有些不准确,动物界分雌雄,材料界分金属和非金属。由此金属间化合物为两性才合适啊。铝在与酸和碱的反应中,均是贡献电子,那可是纯爷们,虽然有些发育不良,那是后话。单用两性描述终究不合适,用“两面”恰当否?无间道啊!无间道的还不少,常说的就包括锌、锡、铅等。 铝原子序数 13 , Ⅲ A 族金属元素,符号 Al ,密度 2.70 吨 / 立方米,熔点 660 ℃,瑞典化学家贝采里乌斯为其命名,但瑞典人没有真正制造出铝。 1827 年,德国人武勒用钾还原的方法,制备出一点 Aluminum ,贵的吓死人。传说拿破仑三世宴客时候,自己独享铝具,其他只能用金银具。哈哈,如这哥们穿越到现在,不知啥感觉?常用铝餐具,容易得老年痴呆(网上说的,不可证)。后来,拿破仑三世把铝餐具赏给了巴赞(我猜的),并封做元帅,两个痴呆对抗德意志,结果被俘,客死他乡。脑子不好使,与长期使用铝餐具有关?呵呵,跑题了! 炼铝要矿石,咱家的矿石量不少,排名第七,前面有几内亚、澳大利亚、牙买加等。咱家电解铝产能连续 12 年世界第一,年产原铝大约 2000 万吨,整体产品处于净出口态势。矿石种类包括铝土矿、明矾石、霞石、粘土等,其中铝土矿应用量占 90% 。目前除俄罗斯部分用霞石矿,其他都用铝土矿炼铝。铝土矿是氧化铝结晶水合物( Al2O3·nH2O ),容易与高岭石( Al4(Si4O10)OH8 )、蛋白石( SiO2·nH2O )、赤铁矿( α-Fe2O3 )共生存在。就像毒蛇容易陪伴灵芝草,丑男容易伴美女,自然规律啊。 为了把 Al 提炼出来,利用了无间道精神。用碱液分离铝土矿的氧化铝,转化为铝酸盐,将不溶的其它矿物质分离出来,然后将氢氧化铝结晶出来, 煅烧后获得氧化铝,熔融电解获得 Al 。由于氧化铝熔点高( 2050 摄氏度),加入冰晶石 ( Na3AlF6 )助熔,在低于 1000 摄氏度就可熔化。钢骨也化绕指柔啊。(在 600 度的锌液中加入熔点为 660 度的 Al ,会熔化吗?在熔点 1083 度的铜管中注入 700 度的铝液,铜管会熔化吗?)。有人说过,转变自己命运的最好办法,就是找一个运气好的,和他 / 她在一起,运气共享,共融啊。 铝的导电性能在常用金属材料中排名第四,前面分别是银、铜、金。纯度为 99.99% 的铝在 20 摄氏度时的等体积导电性能: 64.94%IACS , 粗略点说,纯铝的导电性能是纯铜的 65% 。由于铜的密度是铝的密度的 3.32 倍,因此等长度等重量的铝,导电性能就大致是铜的 2.2 倍。铜的价格远高于铝,用今日上午上海金属网的报价,铜的价格为 50500 元 / 吨,铝的价格为 14300 元 / 吨,铜为铝的 3.53 倍。如果不考虑其它因素,就导电性能来看,铜的价格为铝的 7.77 倍。用铝代替铜一旦成功,成套设备厂和项目单位岂不是要赚翻了?和我张矿主没有啥关系啊,特此声明,省的庄子损我。 铝发育不良,没有青春期华丽转身,指的是铝从液态到室温,始终保持一种晶体结构 - 面心立方,因此纯铝特别软,抗拉强度只有 40MPa 左右,仅为普通钢铁 235Q 抗拉强度的十分之一左右。烂泥扶不上墙啊!纯铝排采用螺栓连接时,产生压蠕变,接头连接处逐渐松动,接触电阻异常增大,会发热甚至导电功能丧失。没有历练的孩子,心理承受能力没有提升,你看,现在的孩子都是豆芽菜,动不动眼泪挂在脸上,民族的希望啊,哪里? 铝的化学性能比较活泼,其电极电位为 -1.66 ,容易失去电子形成化合物,可上帝为其开了一扇窗,表面氧化铝层非常致密,并且在水、空气、 pH 值 4-9 的溶液中比较稳定,保护了铝。铁的电极电位 -0.76 ,相对于铝稳定,但是其在大气中形成的氧化层却疏松多孔,持续腐蚀。因此耐蚀与否,表面氧化层的致密性至关重要。一个家族也是,如果子孙不争气,也是老子英雄儿狗熊啊,否则为何秦朝二世而亡,领导的那个胖后代的字也够臭的,还不如小和尚? 为什么氧化层有的致密,有的疏松呢?关键在于氧化层本身与金属基体的匹配性,决定了界面处内应力大小,形成氧化层的开裂或者致密。但铝的氧化膜的存在,会导致搭接处的接触电阻较大,根据加拿大英属哥伦比亚实验室一个结果,铝排和铝排长期搭接服役后, 40% 的导电功能显著下降或丧失。用铝代铜,任重而道远啊! 结语:咱家的铝资源丰富,产量多,净出口。铝的导电性能也不差,又很轻,关键它便宜,如果替代铜,非常划算。铝连接处电性能不好,持续恶化,使用有风险。本身太软,容易变形,接头处自己松动。用铝直接代铜,很难。 说明:图片来自网络,没有任何商业用途,特此致谢。
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[转载]新型水凝胶能像金属一样导电
redtree 2012-7-18 07:23
新型水凝胶能像金属一样导电 作者:鲍哲南等 来源:PNAS 发布时间:2012-7-16 10:40:11 来源:斯坦福大学 据美国《每日科学》网站近日报道,美国科学家研制出一种具有卓越导电性能的凝胶,其制作工序简单且快捷,并且可以使用喷墨打印机将其打印在其他物体的表面。科学家们表示,这种凝胶的应用范围非常广泛,可用于制造生物传感器和生物燃料电池等。研究发表在最近出版的美国《国家科学院院刊》上。 斯坦福大学化学工程系助理教授鲍哲南(音译)、博士后于桂华(音译)、材料科学和工程系助理教授崔艺(音译)等通过将长链的有机化合物苯胺与植物组织中天然存在的肌醇六磷酸结合在一起,制造出了这种能导电的水凝胶。新凝胶的手感和生物学行为与生物组织差不多,但其能像金属或半导体一样导电。他们表示,具有这种组合特征的材料有望在生物传感器和下一代储能设备领域大展拳脚。 鲍哲南说:“目前,市面上也有一些能导电的聚合物,但它们都是整齐划一的薄膜,没有任何纳米结构。”相反,新凝胶使用的肌醇六磷酸一次能抓住6个聚合物链,制造出一个广泛交联的网络,最终形成一种复杂的类似于海绵的结构。 科学家们表示,这种凝胶不同寻常的结构赋予了其“不可思议的电学特性”。他们解释说,大多数水凝胶都通过大量绝缘分子黏合在一起,这就会减少其整体的输电能力;但肌醇六磷酸是一种“小分子掺杂物”,这意味着当它同聚合物链连接在一起时,它会借给聚合物链电荷,这种效应就使新的水凝胶获得了极高的导电性。 另外,新的水凝胶拥有无数个小孔,这就增大了凝胶的表面积,让其能抓住更多电荷,并对施加于其上的电荷快速作出反应。所以,新凝胶与生物组织一样,其表面积很大、导电能力很强,这使它非常适合成为生物系统与硬件之间的“桥梁”。 而且,人们也很容易对新凝胶进行操控,因为其在合成之前都不会凝固,可像液体一样被打印或者喷射出来,并在合适的时候变成凝胶,这意味着制造商们可以使用较低的成本制造出图案复杂的电极。 科学家们认为,新凝胶可以应用于从医疗探针和实验室生物传感器到生物燃料电池以及高能量密度的电容器等很多领域。(来源:科技日报 刘霞)
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能导电的“纳米纸”
yangsir 2009-12-24 11:47
Nano Paper That Can Conduct Electricity Dec 09, 2009 Research team from Stanford University have transformed paper into an electricity storage device The research group, led by Yi Cui, professor of materials science and engineering at Stanford, has created ink made from carbon nanotubes and silver nanowires. When the paper is dipped in the nano-enhanced ink and then baked, it transforms into a black paper that can act as a battery or supercapacitor. The ink-treated paper is able to hold an electric charge in any form, whether it lies flat or crinkled. Professor Cui notes that the nano paper could have applications in electricity storage devices connecting to electrical grids, and could also be used in hybrid electric cars. Back to Nano World News 能导电的纳米纸 来自斯坦福大学的研究小组声称能将纸张转变成为电能贮存装置 由斯坦福大学材料科学与工 程 教授崔毅(音译)领导的研究小组制备了由 碳纳米管 与 银纳米线 所组成的墨水。当纸张浸入这种被纳米增强的墨水中并烘干后,得到的一种黑色纸能作为电池或者超级电容器使用。经过这种墨水处理过的纸不管是平整的还是起皱的都能够贮存电荷。 崔 教授指出,这种纳米纸能应用于连接到电网上的电贮存装置中,也可以用于混合动力车辆。
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