摘要: 双Langmuir方程不但可以用来描述超临界二氧化碳(高达20MPa,80℃)在煤上的吸附规律,而且也可以用来准确计算高温高压状态下等量吸附热。双Langmuir模型不但可以用来预测不同温度下的等温吸附曲线,而且可以合理解释不同温度下等温吸附曲线相互交叉的原因。不同温度下等温吸附曲线交叉可以简单的归结于气体的PVT(压力-体积-温度)特性,并不是一种新的试验现象。在恒定的环境温度下,随着吸附量的增加,二氧化碳在煤上的等量吸附热也随之减小。在相同的吸附量条件下,环境温度越高,等量吸附热越小。双Langmuir方程应用,对于准确估算二氧化碳在煤层中的封存总量,地层条件下游离气和自由气的比例,以及建立正确的二氧化碳在煤层中的运移模型奠定了基础。 图1:二氧化碳在不同温度和压力下的压缩因子 图3:二氧化碳在不同煤上的吸附行为(虚线为连接线,而非拟合曲线) 图4:用双Langmuir方程对等温吸附曲线进行拟合:实线代表拟合曲线(实测吸附量),虚线代表推测的绝对吸附量 图5:不同温度条件下,等温吸附曲线交叉的解释 图6:不同温度下,等温吸附曲线的预测(黑色虚线和实线) 图8:二氧化碳在煤上吸附的等量吸附热(实线采用真实气体状态方程,虚线采用理想气体状态方程) 以上为本文探讨的核心内容,具体的实验数据和研究方法,详见拙作: Tang, X., Ripepi, N. (2017). High pressure supercritical carbon dioxide adsorption in coal: Adsorption model and thermodynamic characteristics. Journal of CO2 Utilization . http://dx.doi.org/10.1016/j.jcou.2017.01.011. http://www. sciencedirect.com/science/article/pii/S2212982016303602
高压气体(20MPa)在多孔介质的吸附现象在吸附领域已有大量报道。但是由于实验设备的限制,在准确测量高压气体吸附的等温吸附曲线,还存在很多问题。具体的表现形式之一就是: 高压条件下,气体的在不同温度条件下的等温吸附曲线是否会表现出交叉现象。本文特附上一些参考文献,供大家共同学习,交流,探讨。 (1)等温吸附曲线交叉(人工合成材料;最大压力50MPa): 1 Thermodyanmic description of excesss isothemrs of Methane Argon and Nitrogen.pdf 2 High pressure adsorption equilibria daa.pdf 3 High pressure adsorption of hydrogen nitrogen and CO2 Methane.pdf (2)等温吸附曲线不交叉(页岩;最大压力35MPa) 1 Geological models of gas in place of the Longmaxi shale in southeast China.pdf 2 Methane in shale.pdf
如图 1 所示,在实验室内,我们得到吸附等温线数据,是第二项( )而不是真正的吸附量(真正的吸附量是 ,也叫做绝对吸附量)。 当压力很小时( 10-15 MPa ),吸附层的体积( V a )非常小,也就是说( )可以忽略不计(由于 未知,接近于液体密度,因此( )不能忽略) n a = m in - ρ gas V tot + ρ gas V a ≈ m in - ρ gas V tot 在这种情况下,我们用实验室观测的等温吸附数据看作是“真实的吸附量( ) ” ,只是一种近似。 因此,我们观测到的等温吸附曲线实际上是: - 压力的变化规律,而不是真正的吸附量( ) - 压力的变化规律。也就是是说我们在实验室内观测到的吸附数据,是一个有效的观测数据。基于这个有效的数据,如果我们要通过一个对吸附相密度或者吸附相体积的假设,我们才能得到真正吸附量( )随压力的变化规律。 图 1 实验室等温吸附曲线测试原理示意图;其中 是吸附相密度, 是吸附相的体积, 是气相的密度, 是用氦气测的的死空间体积, 是真实吸附量,也叫做绝对吸附量, 是指观测到的等温吸附量 。 需要指出的是,吸附压力小于 10-15MPa 时,我们用两参数 Langmuir 方程去拟合实际测量的等温吸附数据是有问题的。因为两参数 Langmuir 方程从物理意义上来讲,描述的是真实吸附量而不是实际测量的等温吸附数据。这也是为什么两参数 Langmuir 方程不能用来描述高压状态下实验室实测的等温吸附数据。 分享一篇:关于如何减小高温高压等温吸附试验测量误差的文章(等压法测等温吸附曲线) High pressure High temperature methane sorption measurements on shale using Mano.pdf Experimental uncertainties in volumetric methodss for measuing equilibirum adsorption.pdf
红糖中含有一些有色物质,要制成白糖,须将红糖溶于水,加入适量活性炭,将红糖中的有色物质吸附,再经过滤、浓缩、冷却后便可得到白糖。称取 5~10 g 红糖放在小烧杯中,加入 40 mL 水,加热使其溶解,加入 0.5~1 g 活性炭,不断搅拌并加热,趁热过滤悬浊液,得到无色液体,如果滤液呈黄色,可再加入适量的活性炭,直至无色为止。将滤液转移到小烧杯里,在水浴中蒸发浓缩,便有白糖析出。