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表面吸附热力学及表面力: fengolivia 2015-3-7 19:39; 1, 吸附现象：环境介质在固体表面上的浓度大于体相中的浓度。 2，由于固体表面很难改变表面积，因此只能靠吸附外来介质来减小表面张力，从而减小表面自由能，使体系更加稳定。 3，气体分子被表面吸附的吸引力主要分为物理吸附和化学吸附。注意：化学吸附形成的是化学键！！！注意，不是任何气体在任何表面上都可以吸附！！为什么？？？扬起的吸附能力是极强的，H2和CO2都是很弱的吸附。 4，吸附活化能化学吸附首先必须要对原有的气体分子的化学键进行改组，如H2，使分子称为活化状态之后，才能与表面活性原子形成化学键。也就是说需要一定的活化能，对于双原子分子，这个活化能就是解离能（energie dissociative) 。！！！图中物理吸附，H2分子没有分解成两个原子，直接以单分子的形式吸附。一般先进行物理吸附，然后再进行解离，化学吸附，更加容易。双原子气体在金属上的吸附都是解离吸附（双原子需解离成两个原子）。只有CO，等才不解离直接与金属原子形成键。 5，吸附热力学吸附使表面自由能降低。 6，吸附热吸附使表面自由能减低，气体分子被吸附后其混乱度降低，因此可知吸附反应是放热反应Q0。; 个人分类: 材料表面|2 次阅读|0 个评论

吸附成键1: 鮑林"冰(成键)规则"拓展: Cu3O2 四步成键视频: ecqsun 2011-1-23 23:14; 影视说明：此Cu3O2四步量子成键动态过程影视是从O-Cu(001)表面通过超低能电子衍射（VLEED）随时间和吸氧量解谱和扫描隧道显微观察于1995年在澳大利亚读博期间获得的。已在2003年同原文一并发表于《材料科学进展》。 http://www3.ntu.edu.sg/home/ecqsun/rtf/JPMS.pdf 主要揭示和证明： 1.金属表面氧化形成类H2O孪生四面体结构；成键以四步量子动态进行（movie） a) 氧分子理解；首条 O - - Cu + （表层）单键形成，Cu + 在四重空芯之上侧偏，极化近邻（STM 亮点）； b) 第二条 O 2- - Cu 2+ （次层）键形成；极化加剧；一个表层Cu原子被挤飞逸； c) 键长键角弛豫；sp 轨道杂化开始；电子孤对产生； d) 电子孤对极化铜偶极子；哑铃状偶极子产生首-首相对（STM 亮点），并稳定悬空于铜原子空列之上。 2.包含四种迄今为止最全面的价态: 成键，非键电子孤对，反键偶极子，金属离子态； 3.一个氧原子不能与一个金属原子成双键； 4氧与金属原子作用时，sp 轨道杂化既成必然； 5 氧原子周围的键、能量与电荷分布在原子尺度内各向异性； 5 表面键收缩以成必然，后来发现与泡令（1947）和歌德斯密特（1927）的“原子配位-半径”相关论述一致； 6 此为后续BOLS理论的起端。考虑键能与键长和键序的关联性，用于解决低配位系统的物理化学问题。; 个人分类: 吸附成键|4954 次阅读|0 个评论

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