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热量传递方向与温度
余高奇 2021-5-13 06:08
长期以来人们一直将克劳修斯说法,即不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响,当成是热力学第二定律的一种表述形式。然而,热量传递方向是否等价于过程自发性?温度是控制热量传递方向的唯一要素吗? 本文拟结合熵增原理,以理想气体 pVT 变化为例,探 ...
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热力学暂态、稳态及平衡态
余高奇 2021-5-10 06:48
状态是指系统的热力学性质总和,当系统状态确定,其所有热力学性质,诸如温度、压强、体积、热力学能、物质的量等均固定,并且单值(有唯一确定的值),此时系统的状态也称为稳态。 一般情况下,热力学只关心由大量微观粒子组成系统的宏观属性,并不在意其微观结 ...
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电动势温度系数法的客观性
余高奇 2021-5-8 22:39
本文拟运用“电动势温度系数法”及“热力学公式法”解析一道电化学题目,讨论热力学计算中电动势温度系数法的客观性。 例:电池Pt▏H 2 (100kPa)▏HCl(0.1mol·kg -1 )▏Hg 2 Cl 2 (s)▏Hg电动势 E 与温度关系为 E /V=0.0694+1.881×10 -3 T /K-2.9×10 -6 ( ...
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可逆电池与电动势的温度系数
余高奇 2021-5-6 06:02
可逆电池与电动势的温度系数是原电池热力学教学的核心内容,将这两个问题清楚地教授给学生同样是一件不容易的事情。 可逆电池 可逆电池通常包含如下三层含义: 1.1 化学可逆性 化学可逆性也称物质可逆,它要求两个电极在充电时电极反应必须是放电时的逆反应。 1.2 热 ...
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溶剂混合压
余高奇 2021-5-1 09:57
为解释理想液态混合物“Δ mix p = RT / V ▪Σ( n i ▪ln x i )≠0”的事实,参照“渗透压”概念,提出“溶剂混合压”。 不同溶剂混合形成单相多组分的理想液态混合物,此时每一种溶剂都有各自的溶剂混合压。 溶剂混合压 i 组分溶 ...
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弯曲液面拉普拉斯方程通式
余高奇 2021-4-30 05:49
拉普拉斯方程是表面化学重要的公式之一,它反映了弯曲液面附加压力、曲率半径与液体表面张力之间的定量关系。本文拟结合热力学基本方程重新推导并解读该公式。 1. 拉普拉斯方程 1.1 大液滴分散 过程:恒温下,将半径为 r ...
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可逆过程与理想液态混合物
余高奇 2021-4-28 08:43
理想液态混合物是热力学经典的教学内容,本文拟结合热力学基本方程,重新认识其混合条件及 Δ mix p , Δ mix A , Δ mix U 的计算. 计算公式 理想液态混合物混合过程属于典型的热力学元熵过程,热力学基本方程适用。 d G =- S ▪d T + V ▪d p +δ W  ...
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物理化学中的微积分
余高奇 2021-4-25 08:52
本文拟结合微积分数学原理,探讨热力学基本方程、吉布斯-亥姆霍兹方程及麦克斯韦关系式适用的前提,进一步明确微积分在物理化学中的重要作用。 热力学基本方程 根据能量传递形式,化学势及表面张力的新定义,可得: d U = T▪ d S - p▪ d V +δ W ' &nbs ...
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表面张力的新视角
余高奇 2021-4-23 17:12
以拉 脱 法获取的 ” 蒸馏水表面张力系数 ” 目前 是各类表面张力仪测量的数据基石 , 由于拉 脱 法与热力学无关 , 有理由质疑现有的热力学表面张力数据的客观性 . 物质表面张力绝对值不可知. 在此前提下, 提出表面张力的热力学定义. 1.表面张力 & ...
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表面张力测量评述
热度 1 余高奇 2021-4-23 08:25
经典表面化学将表面张力的产生归因于系统本体与表面层分子作用力的差异, 因分子作用力是微观力, 其本质是归于未知。 在外力作用下如果材料不能产生位移,它的几何形状和尺寸将发生变化,这种形变称为应变;材料发生形变时内部将产生大小相等但方向相反的反作用力抵抗外力,单位面积上的这种反作用力称为应力。应力可分 ...
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